Cтраница 3
Скорость присоединения галоидов возрастает с увеличением молекулярного веса олефина; наиболее медленно реагирует с галоидами этилен. [31]
Реакция присоединения галоидов по двойной связи может сопровождаться реакциями замещения, что особенно заметно при хлорировании и фторировании. [32]
Механизм присоединения галоидов к олефинам в присутствии кислорода заключается в следующем. [33]
Реакция присоединения галоидов чс ацетиленовым соединениям протекает в две стадии: в первой стадии образуется смесь цис и транс-дигалаидопр оизводных, во второй-тетрагалаидогароизводные. [34]
Ранее рассмотрено гетеро-литическое присоединение галоидов к олефияам в жидкой и газовой фазе. В последнем случае присоединение является поверхностной реакцией, скорость которой зависит от природы стенок реакционного сосуда. [35]
Помимо реакций присоединения галоидов наиболее употребительными реакциями, служащими для доказательства присутствия тройной связи, являются реакции присоединения водорода, галоидоводородов, спирта, диазо-метана или диазоуксусного эфира и диазобензолимида. [36]
В результате присоединения галоидов к непредельным альдегидам и кетонам получаются дигалоидные карбонильные соединения. [37]
Одновременно с присоединением галоида часто происходит и замещение водорода на галоид, на что указывает выделение бромистого водорода. Влага и действие лучей света влияют на течение реакции и на время, потребное для ее завершения. Так, Davis 4 нашел, что полное бромирование этилена занимает часы и даже дни в случае отсутствия влаги и света. Он наблюдал также, что температура оказывает лишь небольшое действие при бро. [38]
Основано на присоединении галоидов по месту двойной связи. [39]
То, что присоединение галоидов идет действительно в две фазы, подтверждается опытами, при которых бром присоединялся в присутствии ионов хлора. В продуктах находили наряду с дибромидом хлорбромпроизводное. [40]
Считали, что присоединение галоидов, происходящее лишь под влиянием света, - неполярный процесс; что это предположение верно, видно из различия между двумя типами взаимодействия бензола с хлором, так как под действием солнечного света получается продукт присоединения типа СвН6С1в, между тем как в присутствии полярных веществ получаются лишь замещенные бензола. [41]
Рассмотренные выше реакции присоединения галоидов, галоидо-водородов и солей тяжелых металлов к ненасыщенным соединениям начинаются атакой молекулы непредельного соединения катионом и поэтому относятся к реакциям электрофильного присоединения. Наличие по соседству с двойной связью электронодонорных групп облегчает реакции электрофильного присоединения; электроноакцепторные группы, напротив, затрудняют такие реакции ( стр. Можно ожидать, что наличие по соседству с двойной связью сильных электроноакцеп-торных групп может настолько уменьшить электронную плотность двойной углерод-углеродной связи, а следовательно, затруднить реакции электрофильного присоединения, что появится вероятность одновременного или даже преимущественного протекания реакций нуклео-фильного присоединения, начинающихся атакой молекулы непредельного соединения анионом. [42]
В технике реакция присоединения галоидов применяется для получения галоидопроизводных углеводородов. [43]
Эти первичные продукты присоединения галоида до сих пор не изолированы. [44]
Рассмотрим сначала реакцию присоединения галоидов к мс-тиракс-изомерам, например к малеиновой и фумаровой кислотам, о которой сказано выше. Применение этой теории к данному случаю приводит к следующему. Реакция протекает в две стадии. Сначала положительный ион галоида фиксируется у одного из атомов углерода двойной связи, причем образуется карбонатной. [45]