Cтраница 4
Как видно, при реакциях присоединения солей ртути к олефинам пространственные препятствия играют значительно более важную роль, чем при присоединении галоидоводородов. Это объясняется тем, что катион ртути значительно больше по размеру, чем протон. [46]
В поисках более простых путей синтеза виниловых эфиров в конце концов возник вполне логичный вопрос: является ли абсолютно необходимым для получения винилового эфира исходить из продукта присоединения галоидоводорода к ацетилену и предварительно превращать спирт в его алкоголят. [47]
Если понимать механизм реакции указанным образом, то к правилу В. В. Марковникова, гласящему, что при присоединении элементов га-лоидоводородов галоид присоединяется исключительно к наименее гидро-генизированному углероду, следует внести существенную поправку: правило имеет место при температурах, близких к обыкновенным; при температурах высоких присоединение галоидоводородов к этиленовым углеводородам идет в двух направлениях, хотя направление, согласное с правилом, все-таки преобладает. [48]
Направление присоединения галоидоводорода определяется правилом Марковиикова 1 а скорость присоединения зависит от молекулярного веса олефина и степени гидрогенизации атома углерода при двойной связи. [49]