Гемолитическое присоединение
Cтраница 3
Ранее отмечалось, что гемолитическое присоединение к ароматическим системам протекает через образование промежуточных циклогексадиснильных радикалов, которые, как правило, неустойчивы. [31]
Понятно также, почему гемолитическое присоединение НВг к этиленовому углеводороду не подчиняется правилу Марковникова ( стр. [32]
По таким же причинам гемолитическое присоединение хлористого водорода должно протекать с трудом. Таким образом будет образовываться радикал-аддукт, однако он с трудом разлагает хлористый водород; гораздо легче идет присоединение к нему. Поэтому этот радикал может присоединить новую молекулу оле-фина - первая из исследованных стадий, ведущих к образованию полимера. [33]
 |
Радиационно-химическое присоединение хлороформа к гептенам. [34] |
Побочным процессом в реакции гемолитического присоединения CHG1S к олефинам является теломеризация, которая в ряде случаев становится главным направлением реакции. [35]
Применение таких пероксидов позволяет проводить гемолитическое присоединение диалкилфосфитов к непредельным соединениям с выходом аддуктов 1: 1 до 80 - 90 % и выше. Таким путем получают фосфонаты, содержащие галоген, сложноэфирную группу, гидроксил и другие заместители. Инициирование пероксидами гемолитического при-соединения лерфторалкилиодидов, спиртов, альдегидов к непредельным фосфонатам является прямым методом введения перфтор-алкильной, гидроксильной и карбонильной групп в молекулу фос-фоната, тогда как синтез идентичных соединений обычными гетеро-литическими реакциями сложен и трудоемок. [36]
Вслед за этим быстро проходит дальнейшее гемолитическое присоединение по М О-связи, аналогичное процессам, протекающим в химии нитрозосоединений. [37]
Малая энергия я-связей допускает реакции гемолитического присоединения, тогда как поляризуемость этой связи лежит в основе гетеролитических присоединений. [38]
Олефины вступают исключительно в реакцию гемолитического присоединения, а не замещения. [39]
Если принять приведенный механизм для гемолитического присоединения галоидов к непредельным соединениям, становится понятной не только причина цис-транс-изомеризации, но и преимущественное транс-присоединение в случае таких соединений, как малеиновая или аллокоричная кислоты. Промежуточно образующиеся радикалы могут димеризоваться с потерей брома. Известно, что именно таким путем из коричных кисло / могут получаться труксилловые и труксиновые кислоты. [40]
Почти во всех случаях в результате гемолитического присоединения образуются радикалы наиболее термодинамически стабильные. Впрочем, описаны случаи, когда требования орбитальной симметрии и другие стереоэлектронные факторы приводили к предпочтительному образованию не самого стабильного радикала. [41]
Здесь в качестве базовой реакции было выбрано хорошо известное гемолитическое присоединение по кратным связям а-карбонил-радикалов, образующихся при окислении карбоновых кислот солями марганца. [42]
Здесь в качестве базовой реакции было выбрано хорошо известное гемолитическое присоединение по кратным связям а-карбонил-радикачов, образующихся при окислении карбоновых кислот солями марганца. [43]
Здесь в качестве базовой реакции было выбрано хорошо известное гемолитическое присоединение по кратным связям а-карбонил-радикалов, образующихся при окислении карбоновых кислот солями марганца. [44]
В обзоре Фрейдлиной [54] обсуждается синтетическое реакций гемолитического присоединения и те-бромсодержащих аддендов к ненасыщенным содержащим электроноакцепторные замес-I. Так, в присутствии пентакарбонила железа или хлорного железа метилдибромацетат присоединяется к ме-тилметакрилату почти исключительно с расщеплением связи углерод-бром. [45]
Страницы: 1 2 3 4