Cтраница 3
При исследовании термического разложения М М - тиобисами-нов Сейвил и др. 18 нашли, что легче всего в них подвергается разрыву связь S-N с образованием свободного амина и элементарной серы. Можно предположить поэтому, что вулканизация М М - тиобисаминами, например диморфолинилдисульфидом, протекает таким же путем, как и катализированное аминами сульфи-дирование олефинов. Сейвил показал, что эта реакция должна включать полярное присоединение серы к олефиновой двойной связи с последующим образованием диалкилмоносульфидной поперечной связи. [31]
Данные синхронные реакции циклоприсоединения, по-видимому, мало похожи на рассмотренное выше полярное присоединение. Однако эти реакции могут успешно конкурировать с полярным присоединением, если участвующий нуклеофил достаточно слаб. Так, в случае реакции дегидроарена с N-пирролидилмагний-бромидом или циклопентадиенилмагнийбромидом 94 - 334 в обоих случаях наблюдается циклоприсоединение, а не полярное присоединение. [32]