Cтраница 1
Сопряженное присоединение с образованием цикла также может протекать путем внутримолекулярной реакции. [1]
Сопряженное присоединение осуществляется даже с теми кетонами, которые способны образовывать циангидрины. Так, присоединение цианистого водорода к метилвинилкетону приводит к получению нитрила леву-линовой кислоты. [2]
Сопряженное присоединение к карбеновому углероду HgOAc и фрагментов растворителя RO ( в спирте), - О - ( в воде) или ОАс ( в бензоле) обычно сопровождалось меркурированием в соседнее с карбеновым углеродом ме-тиленовое звено и иногда отщеплением этого второго ртутного остатка ( З - углерода вместе с фрагментом растворителя от сс-углерода с образованием а - ( 3-двойной связи. Эта реакция р-элиминации была понятна с точки зрения свойств квазикомпл: ексных соединений, которые мы к тому времени уже хорошо изучили. [3]
Сопряженное присоединение по двойным связям 1 2 3-триазола и бензотриазола протекает по водороду в положении. Все полученные соединения имеют структуру производных 1-бензотриазола. [4]
Сопряженное присоединение ( или 1 4-присоединение) - реакция, в которой реагент присоединяется по концам сопряженной цепи субстрата с миграцией двойной связи; наиболее известные примеры - сопряженное присоединение к 1 3-диенам и а р-ненасыщенным карбонильным соединениям. [5]
Сопряженное присоединение енолятов к ацетиленовым кетонам [78] и: рам ацетиленкарбоновых кислот [79] лежит в основе одной из возможных вариаций этого метода синтеза. [6]
Сопряженное присоединение органических купратов к п р-пе-насыщснным кетонам может быть совмещено с рядом других процессов, что существенно расширяет области применения этой реакции в органическом синтезе. [7]
Сопряженное присоединение алкинильной группы к а р-не-насыщенным кетонам осуществляется с трудом. Органокупраты ( наиболее широко применяемые реагенты для 1 4-присоединения алкильных и алкенильных групп к а - енонам) не могут быть использованы для алкинилирования, поскольку алкинильный лиганд очень прочно связан с медью. При использовании производных алкинилалюминия в определенных условиях возможно присоединение алкинильной группы ка [ - енонам. При этом переносится только ал-кинильная группа и наблюдается только 1 4-присоединение. Если возможно образование двух стереоизомеров, сопряженное присоединение алкинильной группы протекает, как правило, с образованием одного из них. Другие алкинильные производные, например магниевые или цинковые, не реагируют, и другие никелевые комплексы, например [ NiCl2 ( PEt3) 2 ] неэффективны для катализа этой реакции. [8]
Региоселективное сопряженное присоединение металлоорганических соединений достигается с помощью диалкилкупратов. С помощью диалкилкупратов в Р - положеине а р-енона удается ввести не только первичную, но и вторичную, и даже третичную алкильную группу. [9]
Реакции сопряженного присоединения являются особенно ценными, поскольку позволяют получать производные уксусной кислоты, содержащие третичный радикал. [10]
При сопряженном присоединении к енонам ( 90) алкильные заместители в а - или a - положении не оказывают существенного влияния на реакцию и даже наличие двух заместителей в - положении лишь слегка затрудняет присоединение. Однако в менее реакционноспособных а р-ненасыщенных эфирах ( 91) влияние заместителей становится значительным; присутствие одной алкильной группы в - положении сильно тормозит реакцию с обычными органокупратными реагентами, а наличие двух заместителей в - положении полностью препятствуют присоединению таких реагентов. [11]
Катали-зуемое медью сопряженное присоединение обсуждается дополнительно в разделе, посвященном металлорганическим производный переходных металлов. При взаимодействии реактивов Гриньяра с алкилиденовыми производными диал кил малонаго в или алкилцнапоацетатов образуются значительные количества продуктов сопряженного присоединения. [12]
Следовательно, сопряженное присоединение силйльной группы представляет удобный способ защиты двойной связи а р-ненасы-щенного кетона. [13]
Следовательно, сопряженное присоединение силильной группы представляет удобный способ защиты двойной связи а, 3-ненасы-щенного кетона. [14]
По типу сопряженного присоединения идет также взаимодействие цианида и хинона. Однако вторая цианогруппа при этом охотнее вступает в 3 -, а не в 5-полож. [15]