Аномальное присоединение

Cтраница 1

Аномальное присоединение вызывается малыми добавками кислорода и перекисей и подавляется малыми количествами антиоксидан-тов. Следовательно, оно должно представлять собою цепную реакцию. Это является важным доводом в пользу того, что мы имеем здесь механизм, основанный на образовании и расщеплении электронных пар. [1]

Обычно аномальное присоединение газообь ного бромоводорода к несимметричным олефниам успешно прогек-в гексане при облучении кварцевой лампой или в присутствии о [ ( мол. Бромгептан можно получить щ Г ( тена-1 действием на него 48 % - ной бромоводородиой кислоты в течей 3 мес. [2]

Их аномальное присоединение, как и в случае НВг, ускоряется кислородом и перекисями, но оно своеобразно в том отношении, что в отсутствии катализаторов, вызывающих нормальное присоединение, аномальный продукт оказывается единственным продуктом реакции. [3]

Наблюдалось аномальное присоединение комплексных гидридов алюминия к фенплацети-лену [3167], приводящее в основном к образованию стирильных производных алюминия, содержащих атом алюминия в а-положении к фенильной группе. [4]

Для проведения аномального присоединения НВг к высшим ненасыщенных спиртам нужно предварительно перевести спирты в сложные эфиры. [5]

Зависимость интенсивности полосы поглощения 720 см 1 сополимеров этилена с винилаце-татом от их состава.| Зависимость плотности сополимеров этилена с винилацетатом от их состава ( при 25 С. [6]

Установление факта аномального присоединения винилацетата и доли таких присоединений позволило авторам [117, 118] предложить обобщенное уравнение состава сополимеров, учитывающее акты возникновения и дальнейших превращений растущих цепей с аномально присоединенными звеньями. [7]

Описанный выше механизм аномального присоединения не ограничен, конечно, двумя рассмотренными реакциями присоединения бромистого водорода к пропилену и хлористому винилу. Напротив, он является вполне общим и его нужно учитывать всегда, когда радикальный реагент атакует олефин. Но он подвержен одному существенному ограничению. Бромистый водород является единственной из обычных кислот, которая присоединяется аномальным образом. Причиной этого является, может быть, то, что у остальных кислот невозможны одна или несколько реакций, соответствующих стадиям 1, 2 и 3 из приведенной выше схемы для бромистого водорода. [8]

Интересно, что карбоксильная группа обусловливает аномальное присоединение галоидоводородов по двойной связи, даже не будучи сопряжена с ней, как например, в случае винилуксусной кислоты. [9]

Наиболее известным примером свободнорадикального присоединения является аномальное присоединение НВг к олефинам. [10]

Соединение III может образоваться в результате непосредственного аномального присоединения кремнииметаллического соединения к азометиновой связи аналогично тому, как предполагается присоединение трифенилсилилкалия к бензофенону. Однако по аналогии с бензофеноном более вероятно, что имеет место нормальное присоединение к азометиновой связи, приводящее к образованию промежуточного соединения I, которое немедленно перегруппировывается в соединение II. Указывалось, что этот тип перегруппировки фенилзамещенных а-силилкарби-нолов в соответствующие алкоксисиланы осуществляется под влиянием каталитических количеств оснований [13] ( стр. [11]

В некоторых случаях конечным продуктом реакции является продукт аномального присоединения, но он может возникнуть и в результате изомеризации. [12]

Для объяснения образования триптана, очевидно, необходимо принять аномальное присоединение третичного бутильного радикала к олефину. [13]

Следует заметить, что приведенный выше механизм представляет пример аномального присоединения по карбонильной группе молекулы кетена. [14]

Одной из особенностей сополимеризации этилена является возможность протекания реакций аномального присоединения. [15]

Страницы: 1 2 3 4