Свободнорадикальное присоединение
Cтраница 1
Свободнорадикальное присоединение к олефинам также протекает стереоспецифично в транс-положение. Однако для установления общности протекания этой реакции необходимо больше примеров. [1]
Свободнорадикальное присоединение было подробно изучено для веществ различных классов, и здесь будут рассмотрены два наиболее важных примера. [2]
Свободнорадикальное присоединение может происходить с субстратами любых типов. [3]
Свободнорадикальное присоединение к циклопропанам изучено значительно хуже, но известно, что молекулярные бром и хлор присоединяются к циклопропанам по свободнорадикаль-ному механизму при облучении УФ-светом. Реакция подчиняется правилу Марковникова, причем первоначально радикал атакует менее замещенный атом углерода, а вторая группа присоединяется к более замещенному атому углерода. [4]
 |
Стереохимия замыкания эпоксидного кольца.| Присоединение брома к холестену-2. [5] |
Свободнорадикальное присоединение к циклогексенам также протекает конфигурационно в транс-положение. Этот тип присоединения будет более подробно рассмотрен в разд. [6]
Свободнорадикальное присоединение полигалогенметанов и алкано-лов к связи С С ( цель - наращивание цепи и введение разветвления); разд. [7]
Свободнорадикальное присоединение НВг к несимметричным олефинам идет против правила Марковникова. Это объясняется тем, что в случае атаки такого олефина р-ция осуществляется по пути образования более стабильного радикала ( увеличение числа алкильных заместителей при радикальном центре увеличивает стабильность радикала), поболее доступному атому С и по месту наиб, электронной ш отнести в молекуле, напр. [8]
Свободнорадикальное присоединение полигалогенметанов и алкано-лов к связи С С ( цель - наращивание цепи и введение разветвления); разд. [9]
 |
Изменение энтальпии при присоединении галогеноводородов к этилену. [10] |
Свободнорадикальное присоединение галогенов к ненасыщенным системам очень похоже на присоединение галогеноводородов, поскольку в обоих случаях имеют место сходные стадии продолжения цепи. В табл. 3.4 даны примеры гемолитического присоединения галогенов и галогеноводородов к олефинам. В таблицу включено также несколько примеров присоединения галогенопроизводных, таких как РЫСЬ, и хлоридов металлов, например СиСЬ и MoCls, хотя в этих случаях радикальный механизм не доказан. [11]
Свободнорадикальное присоединение галогенов к ненасыщенным соединениям было широко изучено. Однако в ледяной уксусной кислоте или в более полярных растворителях реакция идет по нерадикальному пути. [12]
Стереоспецифическое свободнорадикальное присоединение встречается гораздо реже, чем стереоспецифическое ионное присоединение, и является скорее всего исключением из правила. Однако при низких температурах ( порядка - 70 С) 1 цс-2 - бутен присоединяет DBr в условиях свободнорадикального процесса, образуя лгрео-3 - дейтеро-2 - бромбутан; в этих же условиях mpowc - 2-бутен дает соответствующий эры / про-изомер. [13]
Свободнорадикальное присоединение НВг к алкинам было рассмотрено в разд. [14]
Свободнорадикальное присоединение галогенов к ненасыщенным соединениям было широко изучено. Однако в ледяной уксусной кислоте или в более полярных растворителях реакция идет по нерадикальному пути. [15]
Страницы: 1 2 3 4