Cтраница 2
Однако обычно при реакциях альдольного присоединения псевдокислота переводится в анион не полностью. Основание, применяющееся для перевода псевдокислоты в анион, как правило, употребляется в сравнительно низкой концентрации в виде катализатора, и, кроме того, это основание нередко значительно слабее, чем анион псевдокислоты. Таким образом, равновесие диссоциации сильно смещено в сторону недиссоциированной псевдокислоты, и концентрация ее аниона, непосредственно участвующего в альдолыюм присоединении, очень мала. Поэтому можно считать, что анион псевдокислоты реагирует по мере того, как он образуется, и его истинная концентрация стремится к нулю. [16]
Сравните этот механизм с механизмом альдольного присоединения ( разд. Ферментативное расщепление фруктозо-1 6-дифосфата до D-глицеральдегид - З - фосфата и дигидрокси-ацетонфосфата является важной стадией анаэробного гликолиза ( разд. [17]
В данном случае реакция ограничивается альдольным присоединением, поскольку в аддукте отсутствует подвижный атом водорода, необходимый для образования воды. На скорость реакции влияет fl-f на атоме углерода в карбонильном компоненте. Альдегиды и кетоны, имеющие электрсноакцеиторные заместители, реагируют легче незамешенных соединений, а такие альдегиды, как диметнламвнобензальдегвд, вообше не образуют цнангидрлны. [18]
В данном случае реакция ограничивается альдольным присоединением ввиду того, что в аддукте отсутствует подвижный атом водорода, необходимый для отщепления воды. На скорость реакции влияет величина 6 на атоме углерода в карбонильной компоненте. [19]
В данном случае реакция ограничивается альдольным присоединением, поскольку в аддукте отсутствует подвижный атом водорода, необходимый для образования воды. На скорость реакции влияет 5 на атоме углерода в карбонильном компоненте. Альдегиды и кетоны, имеющие электроноакцепторные заместители, реагируют легче незамещенных соединений, а такие альдегиды, как диметиламинобензальдегид, вообще не образуют циангидрины. [20]
Механизм реакции Кляйзсиа напоминает как реакции альдольного присоединения, так и нуклеофильные реакции производных кислот. [21]
По-видимому, существует соответствие между ориентацией альдольного присоединения к асимметричным кетонам и ориентацией при галогенирова-нии кетонов. На это указывает то, что продукты альдольной реакции зависят скорее от кинетических, чем от термодинамических факторов; обе реакции представляют собой электрофильные процессы и протекают при основном катализе через анион, а при кислотном катализе через енол. [22]
Способность вступать в реакции, аналогичные альдольному присоединению, проявляется в особенности у циклических азоме-тиновых структур пиридинового типа. В стадии, которая, по-видимому, определяет скорость реакции, амид щелочного металла присоединяется к азометиновой связи подобно образованию продуктов присоединения из альдегидов и аммиака. Аддукт содержит катион металла либо связанный ковалентно, либо в виде ионной пары. В дальнейшем катион металла или образовавшийся продукт аминного типа вызывает отщепление гидрид-аниона, чему способствует воссоздание при этом ароматической системы. [23]
Реакция Канниццаро протекает намного медленнее, чем конкурентное альдольное присоединение, и поэтому имеет место только тогда, когда невозможно осуществление реакции присоединения. [24]
Механизм таких реакций очень близок к механизму альдольного присоединения. [25]
Слабоосновный этилат алюминия уже не может катализировать альдольного присоединения, поэтому образуется исключительно сложный эфир, продукт реакции Кляизена - Тищенко. [26]
Эта схема является комбинацией присоединения по Михаэлю и альдольного присоединения. [27]
По сравнению с альдегидами кетоны значительно труднее вступают в реакцию альдольного присоединения. При проведении реакции с концентрированными щелочами или в присутствии кислот продукты альдольного присоединения не удается выделить с хорошим выходом. В результате реакции преимущественно образуются продукты кретоновой конденсации. [28]
Механизм конденсации Кляйзена в некоторых своих чертах напоминает как реакции альдольного присоединения ( стр. [29]
Механизм конденсации Кляйзена в некоторых своих чертах напоминает как реакции альдольного присоединения ( разд. 2А), так и рассмотренные выше нуклеофильные реакции производных кислот ( разд. [30]