Cтраница 2
Согласно результатам исследований Валлаха и Зихеля, вся гранулометрическая кривая пробы кокса после ее испытания в барабане микум построена по средней гранулометрии д: и по показателю истираемости Я. Показатель М40 может быть однозначно определен по этим двум характеристикам. [16]
При разборе взглядов Валлаха на интересующую нас реакцию нетрудно видеть, что присутствие цианистого водорода действительно необходимо, чтобы превращение хлораля под влиянием щелочи направлялось в сторону образования дихлоруксусной кислоты, но вместе с тем представляется совершенно непонятным, каким образом Баллах но заметил противоречия найденных им же самим фактов с окончательным выводом. В самом деле, если превращение хлораля в дихлоруксусную кислоту есть результат одновременного окисления и восстановления его частицы элементами воды, расщепляющейся в силу каталитического на нее действия цианистого водорода, то каким же образом происходит образование дихлоруксусного эфира при нагревании до 100 спиртового раствора хлоральциапгидрата или при действии на тот же спиртовой раствор безводной уксуснопатрие-вой соли. Названные авторы показали, между прочим, что при действии газообразного аммиака на спирто-вый, эфирный или бензольный раствор хлоральциангидрата или хлораль-ацетилциангидрата на холоду легко в значительных количествах образуется амид дихлоруксусной кислоты; при действии на спиртовые растворы тех же веществ уксуснокислого аммония образуется дихлоруксуспый эфир. Как нетрудно видеть, и в этих случаях производные хлораля превращаются в производные дихлоруксуспой кислоты в отсутствие воды, а если присутствие воды вовсе не требуется для превращения хлораля и дихлоруксусную кислоту, то очевидно, что и теория, придуманная В аллахом для объяснения реакции цианистого калия на хлораль, теряет всякое основание, не говоря уже о том, что и допущение возможности разложения воды на элементы под влиянием каталитического действия цианистого водорода представляется в значительной степени произвольным. [17]
Реакцией Лейкарта - Валлаха называют восстановительное алкилиро-вание аминов альдегидами или кетонами и муравьиной кислотой в качестве восстановителя. [18]
Азоксисоединения претерпевают перегруппировку Валлаха с образованием окси-азосоединений. Интересным, хотя практически и невыгодным является диспропорционирование гндразосоединений. [19]
Реакцией Лейкарта - Валлаха называют восстановительное алкилирование аминов альдегидами или кетонами в присутствии муравьиной кислоты в качестве восстановителя. [20]
Реакцию Лейкарта - Валлаха целесообразно применять для получения третичных аминов. При получении первичных или вторичных аминов в качестве побочных продуктов всегда образуются более высокоалкилированные амины. Высокореакцион-носпособный формальдегид по большей части приводит к полностью метилированным аминам. [21]
Реакцией Лейкарта - Валлаха называют восстановительное алкилирование аминов альдегидами или кетонами в присутствии муравьиной кислоты в качестве восстановителя. [22]
Два года спустя Валлаху [5] удалось выделить из масла туйи ( Thuja occidentalis) левый фенхон, и тотчас же вслед за тем был приготовлен ряд рацемических производных этого кетона. [23]
Перегруппировка азоксибензола по Валлаху ( 1880), катализируемая кислотой, протекает другим путем, чем рассмотренная перегруппировка под действием облучения, поскольку продуктом реакции является образующийся с количественным выходом n - оксиазобензол. Исследования перегруппировки Валлаха, проведенные М. М. Шемякиным и его сотрудниками ( 1958 - 1962) с применением меченного изотопами 15N и 18О азоксибензола, и исследования, выполненные Яффе ( 1962) с помощью монозамещенных азоксибензолов, совпадают в отношении выводов. [24]
Так была установлена Валлахом [16] вторая формула фенхона, получившая вскоре почти всеобщее признание. [25]
Метод, предложенный Валлахом [84, 85], имеет лишь ограниченное применение. Он состоит в выделении пинеридида диазония и разложении последнего водной фтористоводородной кислотой. После того как в 1927 г. был разработан метод Шимана, этот способ более не применялся. [26]
Как было установлено Валлахом в 1877 г., структура эфирных масел может рассматриваться как состоящая из изопреновых единиц. [27]
Ниоксим был получен Валлахом [1253], использовавшим его как реагент на никель. Джонсон и Симоне [805] показали возможность определения никеля этим реагентом, названным ими ниоксимом, в присутствии ряда элементов. При определении никеля в присутствии кобальта последний переводят в аммиачное комплексное соединение и добавляют большой избыток реагента. [28]
Из вышеприведенных результатов исследований Валлаха и Земмлера над продуктами окисления туйона, между прочим, с большой долей вероятности можно заключить, что переход J5 - ( а может быть, и а -) туйакетоновой кислоты в танацетогендикарбоновую сопровождается изомеризацией. Принимая в расчет, что в условиях окисления ( бромноватистой щелочью) а-кис-лота должна перейти в - модификацию и что, с другой стороны, дикарбоно-вая кислота обладает насыщенным, а ( 3-туйакетоновая непредельным характером, можно думать, что кислоты танацетогендикарбоновая и ос-туйакетоно-вая содержат различные циклы, причем ничто не препятствует допущению, что во второй кислоте содержится малоустойчивый триметиленовый, а в первой какой-либо более устойчивый, например тетраметиленовый, цикл. [29]
Наибольшего внимания заслуживает метод Валлаха, практикующего применение смеси из амииа, альдегида и муравьиной кислоты, играющей очевидно роль восстановителя для альдегидного соединения. Таким образом получен например диамиланилнн из валерианового альдегида, муравьинокислого анилина и муравьиной кислоты. [30]