Присутствие - ангидрид
Cтраница 3
На рис. 100 и 101 показаны полученные результаты. В присутствии ангидрида угольной кислоты легко протекает поликонденсация и других эфиров ос-аминокислот. [31]
На рис. 47 и 48 показаны полученные результаты. В присутствии ангидрида угольной кислоты легко протекает поликонденсация и других эфиров а-амино-кислот. [33]
В последнее время появилось сообщение, что 3 3-бис ( хлорметил) - оксе-тан можно заполимеризовать с помощью у-изл Учения в жидкой фазе [ Т а - kakura К. Необходимым условием такой полимеризации является присутствие малеи-нового ангидрида и кислорода. Полимеризацию проводили при температуре 25 - 50, причем показали, что образующийся полимер имеет полиэфирную структуру. Хотя мономерная смесь оксетан - малеиновый ангидрид берется в соотношении 1: 1, последний в полимер не входит. [34]
Необходимо отметить, однако, что данные, на основании которых было сделано это заключение, далеко не безупречны и имеется много фактов, которые с ним не вяжутся. Укажем прежде всего, что известны реакции конденсации, при которых присутствие ангидрида не требуется. Так, например, реагируют альдегиды с малоновой кислотой. Кроме того, простое повышение температуры до 240 вместо обычных 180 позволяет получить, например, хлоркорич-ную кислоту при реакции о-хлорбензальдегида с уксуснокислым калием без ангидрида. [35]
Большое влияние оказывает растворитель и на состав продуктов окисления. Так, в присутствии сложных эфиров [97] удается повысить выход надбензойной кислоты, а в присутствии ангидридов или хлорангидридов кислот [104, 108, 112, 113] - ацилперекиси. [37]
Катализ кислотами при отверждении полисульфидов эпоксидными смолами не находит широкого применения. Использование кислот Льюиса ухудшает электрические свойства получаемого продукта и повышает интенсивность старения, так как эти вещества катализируют гидролитическое расщепление ацетальных связей в молекулах полимера; гораздо более пригодно отверждение полисульфидов эпоксидными смолами в присутствии ангидридов. [38]
Значительный интерес для этих целей может представлять ряд неметаллических материалов. Как видно из данных табл. 7.5, керамика, стекло, фарфор, графит, пропитанный феноле-формальдегид-ной смолой, фаолит А и замазки арзамит-4 и - 5 обладают хорошей химической стойкостью в уксусном ангидриде; они также оказались стойкими в условиях хлорирования уксусной кислоты в присутствии ангидрида. [39]
При быстром нагревании в Вюрневской колбочке температура в парах скоро переходит за 265 ( с очень коротким термометром Аншютца), и тогда вместе с ангидридом перегоняется и неизмененная кислота, в чем легко можно убедиться, быстро отжимая кристаллическую часть последнего дистиллята между бумагой. В это время остаток в колбе состоит главным образом из неизменившейся кислоты с примесью ангидрида изомерной кислоты и других продуктов разложения. Присутствие ангидрида изомерной кислоты было доказано получением ее баритовой соли. Если нагревание вести очень осторожно до слабого кипения, то сначала перегоняется только вода, содержащая незначительную примесь какой-то летучей кислоты. Затем температура повышается до 145 - 150 и с водой перегоняется ангидрид, а затем в приемнике появляются капли масла - ангидрида. Отделяя водный слой и повторяя несколько раз перегонку маслообразного продукта, можно получить ангидрид со всеми его свойствами, причем водные дистилляты могут служить для получения ортокислоты. Для этого слабый водный раствор ее кипятится продолжительное время для удаления летучих продуктов п затем выпаривается до густоты сироиа. [40]
Особенность этого метода заключается в том, что при взаимодействии с пептидной цепью аминогруппа освобождается от внутренней защитной группы. Последующее декарбоксилированне, приводящее к образованию готовой к следующей реакции ну клеофн л ыюгг аминогруппы, протекает в очень мягких условиях. Если декарбоксилированне происходит в присутствии еще пепрореагировав-шего ангидрида, то возможно введение двух или более одинаковых единиц, приводящее к негомогешюстн пептида. [41]
Особенность этого метода заключается в том, что при взаимодействия с пептидной цепью аминогруппа освобождается от внутренней защитной группы. Последующее декарбоксилированне, приводящее к образованию готовой к следующей реакции иуклеофнльпсж аминогруппы, протекает в очень мягких условиях. Если декарбокснлпрование происходит в присутствии еще пепрореагировав-шего ангидрида, то возможно введение двух или более одинаковых единиц, приводящее к негомогещюстн пептида. [42]
Влияние ангидрида на скорость поглощения кислорода уксуснокислыми растворами ацетальдегида сравнительно мало изучено. Они показали, что в присутствии ангидрида скорость реакции окисления снижается. [43]
V ( ангидриды и хлоранги-дриды кислот) прежде всего пытаются осуществить разделение фракционной перегонкой. Так как вещества этой группы легко реагируют с анилином, то можно испробовать их обработку анилином при охлаждении. V, спирты присутствовать не могут; кислоты могут находиться лишь в присутствии ангидридов, но не хлорангидридов. [44]
В табл. 3.35 приводятся результаты титрования смесей уксусной кислоты и уксусного ангидрида в ацетонитриле в присутствии перхлората бария. Точность определения составляет для чистой уксусной кислоты при анализе проб 25 мг свыше 1 %, для 5 % - ного содержания уксусной кислоты в ангидриде - около 2 % и 10 - 20 % - Для 1 % - ного содержания кислоты в ангидриде. С применением метода повышения кислотности титрованием определяли также высшие жирные кислоты чистые и в присутствии ангидридов. Конечные точки титрования проб этих кислот более резкие ( табл. 3.36), чем при титровании уксусной кислоты. [45]
Страницы: 1 2 3 4