Cтраница 4
В табл. 3.35 приводятся результаты титрования смесей уксусной кислоты и уксусного ангидрида в ацетонитриле в присутствии перхлората бария. Точность определения составляет для чистой уксусной кислоты при анализе проб 25 мг свыше 1 %, для 5 % - ного содержания уксусной кислоты в ангидриде - около 2 % и 10 - 20 % - для 1 % - ного содержания кислоты в ангидриде. С применением метода повышения кислотности титрованием определяли также высшие жирные кислоты чистые и в присутствии ангидридов. Конечные точки титрования проб этих кислот более резкие ( табл. 3.36), чем при титровании уксусной кислоты. [46]
Подходящий для полимеризации мономер готовят путем термического разложения этих веществ при повышенных температурах, обычно от 130 до 165, в струе сухого азота при атмосферном или пониженном давлении. Исходный материал должен быть тщательно высушен перед разложением, поскольку в присутствии даже небольшого количества влаги газообразный формальдегид, выделяющийся при термическом разложении, начинает сразу же полимеризо-ваться и забивает выводную трубку. При пиролизе парафор-мальдегида или а-полиоксиметилена в качестве обычно сопутствующих формальдегиду продуктов выделяются метиловый спирт, муравьиная кислота и вода; эти продукты вызывают преждевременную полимеризацию до начала контролируемого процесса. Рункель и Бутц [196] предложили метод, по которому пиролиз параформальдегида проводят в присутствии ангидрида какой-либо двухосновной кислоты для удаления нежелательных побочных продуктов. [47]
Кроме полосы поглощения карбонила, ангидриды имеют также сильные полосы, обусловленные валентными колебаниями С-О - С. Эти полосы можно обычно идентифицировать по их высокой интенсивности, но, как и в случае простых эфиров, интервал частот, в котором они появляются, довольно широк. Колтуп [5] приводит интервал таких колебаний 1175 - 1045 см-1 для веществ с открытой цепью и интервал 1310 - 1210 см-1 для циклических веществ с напряженным кольцом. Эти сведения могут быть использованы для получения негативных данных, так как отсутствие ангидрида вполне подтверждается отсутствием сильных полос в каждой из этих областей. Напротив, появление таких полос еще не является доказательством присутствия ангидрида, так как сильные полосы в этой области могут давать многие другие типы соединений. [48]
Уголь различного происхождения при действии окислителей превращается, невидимому, главным образом в меллитовую кислоту. Первоначальный метод окисления угля перманганатом 1261 позднее всячески пытались улучшить, применяя другие реагенты. По патентным данным меллитовая кислота получается с довольно хорошим выходом при трехдневном нагревании древесного угля в зернах определенной величины с азотной кислотой уд. Очистка меллитовой кислоты производится через ее ангидрид или через бариевую соль. Более слабая азотная кислота дает смесь меллитовой, бензолпентакарбоновой и пиромел-литовой кислоты. При окислении ламповой сажи хлорно-ватокислым натрием в присутствии осмиевого ангидрида наряду с двуокисью углерода получается раствор, также содержащий меллитовую кислоту 1265 Различные виды угля действием активированных растворов хлорнбватокислых солей превращаются в красно-бурые аморфные продукты, наряду с которыми образуется преимущественно угольная кислота и небольшое количество муравьиной кислоты. [49]
В качестве реагентов, связывающих воду, находящуюся в исходном целлюлозном материале и выделяющуюся в процессе нитрации, могут быть применены ангидриды различных кислот или минеральные кислоты, образующие устойчивые гидраты. Из ангидридов кислот в качестве компонентов нитрующей смеси применяются уксусный, фосфорный и азотный ангидрид. Для связывания воды могут применяться также серная и фосфорная кислоты. При введении в состав нитрующей смеси ангидридов кислот связывание воды происходит наиболее полно; при этом образуются высоко этерифицированные нитраты целлюлозы. Получение три-нитрата целлюлозы с теоретическим содержанием азота 14 14 % ( что соответствует у 300) удалось осуществить только при нитрации целлюлозы в присутствии ангидридов. [50]