Cтраница 3
![]() |
Производство химических реактивов в годы первой пятилетки. [31] |
В период 1933 - 1937 гг. в ИРЕА разрабатываются методики производства таких реактивов, как родизоновокиелый натрий для калориметрического определения сульфат-иона и димедон - для количественного осаждения альдегидов в присутствии кетонов. [32]
Малые количества этих соединений не мешают определению гидроксильных групп. В присутствии кетонов и кетоэфиров, энолизирующихся под действием магний-органического соединения, определение гидроксильных групп становится невозможным, так как энольная группа реагирует подобно спиртовой. Ацетон, ацетоуксусный эфир, аце-хилацетон реагируют почти нацело в энольной форме. [33]
Небольшое количество ( 2 - 3 мл) 5 % - ного спиртового раствора о-нитробензальдегида добавляют к 1 - 3 мл испытуемого растворителя и нагревают до 50 С с избыточным количеством 10 % - ного раствора NaOH. В присутствии кетонов появляется фиолетовое окрашивание. При встряхивании смеси с хлороформом последний окрашивается в синий цвет. [34]
В присутствии кетона появляется желтовато-красная окраска, переходящая в темно-красную при прибавлении небольшого избытка уксусной кислоты. После разбавления водой появляется фиолетовый оттенок. [35]
При испытании на присутствие кетонов семикарбазидом - пробу растворяют в десятикратном количестве спирта и нагревают 6 часов на водят ной бане со смесью 1 части солянокислого семикарбазида в 3 - 4 частях воды и 1 2 частями уксуснокислого натрия в небольшом количестве воды. В случае присутствия кетонов прибавление воды вызывает выделение кристаллических семикарбазонов. [36]
Тройные и двойные углерод-углеродные связи и ароматические нитрогруппы гидрируются легче, чем цианогруппы, если отсутствуют стерические факторы, ингибирующие восстановление кратной связи; при этом обычно образуются смеси продуктов. Цианогруппа в присутствии кетонов восстанавливается в первую очередь, однако реакция часто осложняется конденсацией кетона с амином. Гомогенные катализаторы весьма эффективно гидрируют кратные связи. [37]
Однако при добавлении тетрамстнлэтилена в присутствии кетона не образуется сколько-нибудь заметного количества соответствующего циклопропана. [38]
Анализ смесей альдегидов и кетонов. Разработан ряд химических методов определения альдегидов в присутствии кетонов и методы анализа некоторых карбонильных соединений в смесях. Однако ни один из них не является общим методом определения одного карбонильного соединения в присутствии другого. Смесь альдегида с кетоном можно анализировать, определяя сначала общее содержание карбонильных соединений по реакции с гидроксиламином [5], затем - только альдегид бисульфит-ным [6] или аргентометрическим [7, 8] методами, содержание кетона находят по разности. [39]
Если основание медленно добавлять к избытку кетона, то в присутствии кетона, как донора протона, между енолятами устаиавливается равновесие. Состав изомерной смеси енолят-ионов в условиях как кинетического, так и термодинамического контроля определяют с помощью О-силилирования под действием триметилхлорсилаиа. Соотношение триметилсилиловых эфиров енолятов точно отражает соотношение щелочных енолятов в растворе. Как следует из данных, представленных в табл. 17.4, соотношение щелочных енолятов несимметричных кетонов резко различается в кинетически и термодинамически контролируемых условиях. [40]
Были проведены опыты для сравнения этих кетонов, успешно применяемых в других процессах депарафинизации, с хлористым метиленом. Как видно из рис. 9, скорость образования аддуктов в присутствии кетонов выше, чем в присутствии хлористого метилена, очевидно, вследствие более сильного солюбилизирующего действия кетонов. [42]
Меркуриметрический метод может быть использован для определения альдегидов в присутствии многих других соединений. Данный метод имеет особенно большое значение для определения альдегидов в присутствии кетонов. [43]
Однако при добавлении тетр а мсти л эти лен а в присутствии кетона не образуется сколько-нибудь заметного количества соответствующего циклопропана. [44]
Инфракрасный спектр, полученный для выделенного концентрата продуктов окисления, мог выявить вещества, химически не уловимые в смеси. Однако интенсивное поглош ение 1440 сж - не характерно для кислот, а скорее указывает на присутствие кетонов и альдегидов. [45]