Cтраница 3
Метилоранжевая бумага применяется желтая и красная. Желтая, получаемая прямо из раствора метилоранжа, должна быть слабо окрашена; она служит особенно для обнаружения свободных минеральных кислот в присутствии слабых кислот, например, свободной серной кислоты, в уксусной, сульфате алюминия, сульфате цинка; менее хорошо для титрования пиридина. Красная, приготовленная из подкисленного раствора, может служит для открытия щелочей; она, однако, не очень чувствительна. [31]
Превращение соединения XIII в XIV является простым тауто-мерным превращением, а действительным окислением является образование соединения XV из XIV. Образовавшийся на этой стадии ариламин ArNH2, несомненно, более основен, чем гидразин RNH-NHAr, и поэтому связь N-N расщепляется даже в присутствии слабой кислоты. Условия для этого расщепления подобны условиям, необходимым для бензидиновой перегруппировки и индольной перегруппировки Фишера. [32]
Слабокислотные катиониты применяют для селективного выделения сильных оснований в присутствии слабых оснований. Сильноосновные аниониты ( дауэкс 1 или 2, или амберлит IRA-400) для большинства аналитических работ предпочтительнее, чем слабоосновные. Слабоосновные смолы можно использовать для поглощения анионов сильных кислот в присутствии слабых кислот, хотя такой вариант имеет ограниченное применение в анализе. [33]
Все высокомолекулярные продукты, получаемые из производных фурана, относят к фурановым полимерам. Исходными материалами являются: фурфуриловый спирт, фурфурол и недавно синтезированный 5-оксиметилфурфурол. В присутствии сильных неорганических кислот и в отсутствие растворителей реакция протекает очень быстро с выделением большого количества тепла и образованием твердой смолы, тогда как в присутствии слабых кислот ( Н3Р04, щавелевая кислота) реакция может прекратиться на стадии еще жидкого продукта. [34]
Различия в скоростях полимеризации этиленимина, инициированной различными сильно нуклеофильными кислотами ( рис. 2), могут быть связаны с различиями в скоростях побочных реакций анионов этих кислот с эти-ленимином. Наиболее определенную форму эти различия приобретают для сильных кислот ( серной, ге-толуолсульфо-кислоты, монохлоруксусной), с одной стороны, и слабых ( уксусной, бензойной, 2 4-дихлорфенола) - с другой. Тщательное исследование этих реакций Барбом [22] показало, что если в случае сильных кислот кинетическое течение деструкции инициатора согласуется с их полной ионизацией в растворе этиленимина, то кинетическим закономерностям полимеризации в присутствии слабых кислот удовлетворяет предположение об образовании ионных пар. [35]
Помимо указанных гомологических рядов, в состав высоко-и низкотемпературных смол входят и другие гомологические ряды. Среди них важными являются кислотные и основные соединения, образующие друг с другом отрицательные азеотропы, например [ ( -) F, Р ] или [ ( -) F, Am ], где F - фенол или его производные; Р - пиридиновое или хинолиновое основание ML Am - ароматический амин. Эти кислоты и основания способны к образованию большого числа тройных седловинных азеотропов; возможно также и образование четверных положительно-отрицательных азеотропов. Присутствие слабых кислот и слабых оснований определяет методы, которые должны быть применены при детальном исследовании таких полиазеотропных смесей, как каменноугольные смолы или масла, полученные ректификацией. [36]
Чтобы получить ровноокрашенную ткань ( особенно трудноровняющими красителями), следует замедлять процесс перехода красителя на волокно. Этого достигают регулированием рН и температуры раствора. Чем меньше рН ( используется более сильная кислота, например, серная), тем быстрее идет процесс крашения. Поэтому крашение хорошоровняющими красителями ведут в присутствии серной кислоты, а крашение пло-хоровняющими красителями, наоборот, - в присутствии слабой кислоты, например, уксусной или даже аммониевой соли уксусной кислоты. Повышение температуры крашения на каждые 10 С увеличивает скорость реакции примерно в два раза. [37]
Чтобы получить в этом случае ровно окрашенную ткань, следует замедлять процесс перехода красителя на волокно. Наиболее существенным является использование кислот. Если при крашении окрашенные анионы красителя стремятся занять на волокнистом материале положительные центры, то, регулируя число этих центров, можно регулировать скорость крашения. Появление положительных центров связано с введением в красильную ванну кислот. Чем сильнее кислота или чем больше ее введено, тем быстрее пойдет процесс крашения. Поэтому красителями, которые имеют малое сродство к волокну, красят в присутствии больших количеств серной кислоты. Наоборот, если краситель обладает высоким сродством и, следовательно, процесс крашения проходит довольно быстро, целесообразно красить в присутствии слабых кислот, такой, как уксусная, или в присутствии аммониевой соли уксусной кислоты. [38]