Cтраница 4
Без растворителя [637] и в присутствии пиридина [600, 637] РОС13 превращает оптически активные вторичные спирты в хлориды с обращением конфигурации. [46]
Однако если реакция проводится в присутствии пиридина, то при переходе от гептана к нитробензолу скорость увеличивается в 140 раз, так как в этом случае разложение происходит по типу гетеролитической фрагментации. [47]
Нагреванием стрептомицина с BzCl в присутствии пиридина был получен ундекабензоилстрептомицин, расщепление которого с помощью НВг привело к гептабензоилстрептидину, содержащему одну небензоп-лированную гидроксильную группу. Последняя связана в стрептомицине с остатком стрептобиозамина, и, таким образом, дальнейшие исследования свелись к доказательству положения этой гидроксильной группы. [48]
О бромировании элементарным бромом в присутствии пиридина, хинолина или изохинолина ( причем и здесь действует органическое соединение брома) см. также выше, стр. [49]
Другие авторы 4 считают, что присутствие пиридина или другого аналогичного катализатора не обязательно, так как он в начале реакции лишь способствует образованию высокой концентрации хлора за счет разложения хлористого сульфурила, что в свою очередь обеспечивает необходимую концентрацию атомарного хлора для инициирования реакции сульфохлорирования, несмотря на присутствие препятствующих реакции примесей. Это положение, по мнению авторов, подтверждается тем, что можно осуществить сульфохлорирование посредством хлористого сульфурила, в котором растворен хлор; кроме того, указывается, что при полном отсутствии ингибиторов ( например, удалив кислород из реакционной смеси кипячением. [50]
При действии 5ОСЬ на спирты в присутствии пиридина или другого третичного амина реакция протекает почти всегда по бимолекулярному механизму. [51]