Cтраница 2
Триоксан и 2 4 6-триметил - 1 3 5-триоксан, тримеры формальдегида и ацетальдегида соответственно, можно получить катализируемой кислотой тримеризацией альдегидов, например в присутствии следов серной кислоты. [16]
Трпоксан и 2 4 6-триметнл - 1 3 5-триоксан, тримеры формальдегида и ацетальдегида соответственно, можно получить катализируемой кислотой тримеризацией альдегидов, например в присутствии следов серной кислоты. [17]
Метод вполне удовлетворителен как препаративный, так как выхода недокиси углерода выше 40 % теоретического количества, и исходное вещество - диацетилвинная кислота - легко получается из винной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии следов серной кислоты. [18]
Они показали, что при взаимодействии ацетилена с гликолем первоначально образуется виниловый эфир СН2 СНОСН2СИаОН, который в присутствии следов серной кислоты быстро перегруппировывается в циклический эфир. Были получены аналогичные виниловые эфиры; в присутствии следов серной кислоты они дали ожидаемые циклические эфиры. [19]
Фриделя-Крафтса с фенантреном должна приводить к смеси изомеров, в действительности получается только одна дикарбоновая кислота IV - производное терефталевой кислоты или изомерной ей изофталевой кислоты. Циклизация этой кислоты под действием хлористого бен-зоила в присутствии следов серной кислоты приводит к дихинону V, восстановление которого цинке / вой пылью в пиридине и уксусной кислоте дает 6 13-дигидротетрабензпентацен II, оказавшийся идентичным углеводороду, полученному предыдущим методом. Дегидрирование дигидропроизводного II в тетрабензпентацен III осуществлено путем возгонки над палладием на угле при 370 С. [20]
В целях использования малеинового диальдегида для получения разных полимеров нет необходимости пользоваться им в чистой, несвязанной форме, так как для этого пригоден его циклический диацеталь - 2 5-ди-метоксидигидрофуран, гидролиз которого легко осуществляется в присутствии кислот. Так, например, при конденсации 2 5-диметоксидигидро-фурана в присутствии следов серной кислоты с ароматическими аминами образуются темноокрашенные смолы, состоящие из полимера, в котором сплошная цепь конъюгированных связей состоит из чередующихся оле-финовых и азометиновых связей. [21]
Ацидолйз иногда довольно легко удается с эфирами карбоновых кислот, в частности при использовании сильной кислоты. Так, метиловый эфир акриловой кислоты с муравьиной кислотой в присутствии следов серной кислоты превращается на 75 % в метиловый эфир муравьиной кислоты и акриловую кислоту. [22]
Смесь кислот, полученных из пирена действием избытка фтале-вого ангидрида и хлористого алюминия в тетрахлорэтане, содержит главным образом кислоту I. Циклизация этой кислоты при обработке бензоилхлоридом в кипящем нитробензоле в присутствии следов серной кислоты приводит к дихинону II, который может быть восстановлен в углеводород III цинковой пылью и уксусной кислотой в пиридине или сплавлением с цинковой пылью. [23]
Ацидолиз иногда довольно легко удается с эфирами карбоновых кислот, в частности при использовании сильной кислоты. Так, метиловый эфир акриловой кислоты с муравьиной кислотой в присутствии следов серной кислоты превращается на 75 % в метиловый эфир муравьиной кислоты и акриловую кислоту. [24]
В случае формальдегида тенденция к линейной полимеризации превалирует над циклизацией, поэтому осуществление последней требует особых условий. Пратези [17] выделил триоксан в результате нагревания параформальдегида ( линейного полимера формальдегида) в присутствии следов серной кислоты. [25]
Гидроперекиси пропионила и бутирила могут быть получены таким же способом. Довольно чистая перекись формила получается при взаимодействии муравьиной кислоты с концентрированной перекисью водорода в присутствии следов серной кислоты. А не и Фрей73 описывают более простой способ получения гидроперекиси ацетила, основанный на реакции между лерекисью водорода и смешанным борноуксусным ангидридом. [26]
Поэтому в данном случае должны быть какие-то особые условия. В самом деле, метил-у 8-дигидрокси-пентил - кетон, ближайший гомолог, при 90 в присутствии следов серной кислоты теряет воду в интервале между карбонильной и у-гидроксильной группой. Однако, нагревание его одного до 150 дает другие результаты. [27]
Окисление метильных групп в соединении I проводят в две стадии. Одна метильная группа легко окисляется кипячением с разбавленной азотной кислотой, а дальнейшее окисление осуществляют щелочным раствором перманганата калия. Образовавшаяся в результате окисления трикарбоновая кислота II при плавлении переходит в ангидрид III, который аналогично фталевому ангидриду реагирует с нафталином в присутствии хлористого алюминия в бензоле или тетрахлорэтане с образованием дикарбоновой кислоты IV и, возможно, ее изомеров. Циклизацию этой кислоты осуществляют в кипящем хлористом бензоиле в присутствии следов серной кислоты. [28]
Газовая смесь поступает в реактор с температурой 144 С и выходит из него примерно при 350 С, после чего она проходит через многотрубчатый теплообменник, где отдает тепло воздуху, направляемому затем в испаритель. Воздух нагревается с 40 до 150 С, а газообразные продукты реакции охлаждаются до 190 С. Затем они проходят через несколько больших прямоугольных камерных конденсаторов, где продукт кристаллизуется. Последний образуется, вероятно, из нафтохинона и фталевого ангидрида в присутствии следов серной кислоты, получающейся окислением сернистых соединений, содержащихся в нафталине. [29]
Метальдегид - кристаллическое вещество, которое возгоняется, не плавясь, при 112 - 115, с частичной деполимеризацией. При хранении метальдегид постепенно превращается в паральдегид. Оба полимера могут быть легко депо-лимеризованы в мономер при кипячении в водной среде в присутствии следов серной кислоты. [30]