Присутствие - сложный эфир
Cтраница 3
Присутствие кислот в продуктах окисления подтверждается ИК-поглощением в области 3370 - 1720 - 1246 - 920 см -, относящимся соответственно к валентным колебаниям ОН, С0, С-О и деформационным неплоским колебаниям ОН. Интенсивное поглощение при 1735 и 1178 см - указывает на присутствие алифатических сложных эфиров. Полосы поглощения 720 и 785 смГ относятся к деформационным колебаниям метиленовых групп в длинных ( СН2) л4 и коротких СН. Присутствие коротких цепей указывает на расщепление молекулы метана при окислении и образование низкомолекулярных продуктов окисления. Действительно, в газовой фазе после окисления были обнаружены небольшие количества окиси и. [31]
 |
Влияние начальной концентрации добавки. [32] |
Ответ на него был получен при исследовании полимеризации тетрагидрофура-на в присутствии мономерного сложного эфира, содержащего в молекуле лишь одну сложноэфирную группу. Ниже приведены результаты исследования полимеризации тетрагидрофурана в присутствии добавок бутилацетата [18], предпринятого для выяснения относительного вклада реакций ( III.21, а и б), характеризующих участие молекул сложных эфиров в катионной полимеризации простых циклических эфиров. [33]
Ввиду неустойчивости реактива Гриньяра и сложности методики этот метод применяется редко. Более того, он применим только для образцов, не содержащих воды, и ему мешает присутствие сложных эфиров, нитрилов, галогенангидридов и других соединений, которые также реагируют с реактивом Гриньяра, но без выделения метана. Однако этот метод полезен, когда требуется одновременное определение енольной и кетонной групп ( см. пример 41 в гл. [34]
Прежде всега проводится проба на эисутствие сложных эфиров ( см. стр. Образование фиоле -) вой окраски после прибавления спиртового раствора соляно - 1слого гидроксиламина и раствора хлорида железа указывает j присутствие сложных эфиров; это подтверждается ИК-спек-юграммой. Эти данные подтвер-дают то, что пластификатор содержит сложный бутиловый эфир. [35]
Приблизительно 0 5 мл исследуемой жидкости смешивают с 2 мл ледяной уксусной кислоты и 0 5 мл концентрированной серной кислоты и нагревают с обратным холодильником в течение 5 мин. Затем из смеси отгоняют несколько капель дистиллята и при действии на него гидроксилами-на и хлорида железа ( III) доказывают присутствие сложного эфира. [36]
Альдегиды и кетоны почти количественно осаждаются из водной среды профильтрованным водным раствором хлористоводородного р-нитрофенилгидразина ( см. стр. Из фильтрата отгонкой выделяют спирты, сложные эфиры и др. ( см. стр. При предположении присутствия сложных эфиров необходима предварительная нейтрализация. [37]
Если проба не дает ясного результата, то к упомянутой реакционной смеси по охлаждении прибавляют 5 мл ледяной воды. Отделяющийся при этом слой испытывают, как указано выше. Иногда целесообразно экстрагировать смесь бензолом ( 0 5 - 1 мл) и проверять на присутствие сложного эфира бензольную вытяжку. [38]
Однако в основном при совместном присутствии таких веществ приходится прибегать к хромато-графическому анализу либо проводить разделение определяемых веществ экстракцией и другими способами. Например, широко применяемая в санитарно-химическом анализе для определения алифатических спиртов реакция конденсации с п-ди-метиламинобензальдегидом [235] неселективна в присутствии сложных эфиров. Последние, гидролизуясь в сернокислой среде, также образуют окрашенные соединения. [39]
Результаты Ховенкампа и Мантинга [93, 94] и их интерпретация вызывают большие возражения. Авторы исследовали систему в которой концентрация эфирных связей практически оставалась постоянной. По мнению авторов, при описанном механизме реакции вода не выделяется. Однако по другим данным [90], в присутствии сложного эфира - диметилтерефталата - выделяется значительное количество воды, намного превышающее количество образующегося диоксана. Репина, Розенгауз и Петухов [95] изучали процесс образования диэтиленгликоля при 280 С на системах, составленных из этиленгликоля и дигликольтерефталата. В таких системах всегда присутствуют карбоксильные группы, появляющиеся при термодеструкции и гидролизе сложноэфирных связей. [40]
Смесь 1 г сложного эфира с 3 мл бензиламина и 0 1 с растертого в порошок хлористого аммония нагревают в течение 1 часа в пробирке из стекла пирекс, снабженной небольшим обратным холодильником. После охлаждения реакционную смесь промывают водой, чтобы удалить избыток бензиламина и вызвать кристаллизацию. Часто прибавление небольшого количества разбавленной соляной кислоты способствует кристаллизации. Следуегг избегать избытка кислоты, так как она растворяет N-бензиламиды. Иногда кристаллизации может препятствовать присутствие неизменившегося сложного эфира. [41]
Страницы: 1 2 3