Cтраница 2
Стадия С, по-видимому, совершенно аналогична автокаталитическому окислению простых олефинов в присутствии гидроперекисей; правда, кинетические измерения на этой стадии часто затруднительны из-за высоких скоростей реакции, при которых крайне трудно предотвратить возникновение таких условий реакции, когда скорость определяется диффузией кислорода. [16]
Было изучено совместное аутоокисление кумола и тетралина при низких температурах [130]: в присутствии гидроперекисей кумола или тетралина аутоокисление тетралина протекает в 16 - 23 раза быстрее, чем кумола. Кроме того, небольшие количества тетралина дополнительно уменьшают скорость окисления кумола. [17]
Это обстоятельство следует учитывать при попытках идентификации кетонов и альдегидов в виде гидразонов в присутствии гидроперекиси. [18]
Поверхностно-активные вещества получены также при нагревании со стиролом производных крахмала, содержащих ненасыщенные группы, в присутствии гидроперекиси. [19]
Наличие двойных связей в цепи ПВХ подтверждается тем33, что в продуктах взаимодействия поливинилхлорида с четырехокисью осмия в присутствии гидроперекиси mpem - бутила спектроскопически обнаруживаются СО-группы. Карбонильные группы в данных условиях могут появиться только в результате разрушения двойных углерод-углеродных связей, находящихся в полимере. [20]
Батлер и Анджело [9, 10] в продолжение предыдущих работ изучали полимеризацию диаллилдиэтиламмонийбромида, диал-лилдиметиламмонийбромида, хлоргидрата диаллиламина и три-аллилбутиламмонийбромида в присутствии гидроперекиси трет, - бутила. Из первого и второго были получены водорастворимые полимеры, из третьего и четвертого - нерастворимые сшитые полимеры. [21]
Наиболее важным промышленным применением таких окислительно-восстановительных реакций является низкотемпературная эмульсионная полимеризация смеси стирол - бутадиен при получении каучука в присутствии гидроперекиси кумола и ионов железа в качестве катализатора. Органические мономеры полимеризуются, превращаясь в маслообразные капли в водной эмульсии, которая стабилизируется добавлением мыла и щелочей. Типовой промышленный рецепт приведен в табл. 11.1. Как видно, смесь эта сложная, и в деталях неизвестно назначение каждого ее ингредиента. [22]
Для сравнения была взята гидроперекись / г-трет. Найдено, что в присутствии гидроперекиси п-втор. Гидроперекись циклогексилбензола обладает такой же активностью, как и контрольная гидроперекись ге-трет. [23]
Для сравнения была взята гидроперекись п-трет. Найдено, что в присутствии гидроперекиси и-втор. [24]
Нежелательно присутствие в нефтяных фракциях и некоторых кислородных соединений. Так, нафтеновые кислоты значительно усиливают коррозийность продуктов; присутствие гидроперекисей и смол свидетельствует о протекающем разложении углеводородных компонентов. [25]
В результате сополимеризации этого ненасыщенного эфира со стиролом в присутствии гидроперекиси кумола был получен привитой сополимер аллилкрахмала, содержащий привитые полистирольные цепи. Чтобы уменьшить возможность поперечного сшивания, в молекулу крахмала следует вводить лишь небольшое число аллильных групп. [26]
Разложение ГПТБ мы изучали в окисляющемся изопентане, а ГПТА в окисляющемся изобутане, полагая, что по своим характеристикам эти углеводороды близки и замена одного другим не вызовет принципиального изменения протекающих процессов. Кроме того, было проведено окисление изобутана и изопентана в присутствии собственных гидроперекисей. [27]
Хлорирование этилена [273] хлористым сульфурилом ( S02C12) при определенных условиях приводит к образованию не только дихлорэтана, но и дихлорбутана и дихлоргексана. Синтез идет в среде растворителя ( например дихлорэтан) в присутствии гидроперекиси бензоила или при облучении у-лучами при 185 - 230 С, 420 - 700 атм продолжительности реакции 5 - 600 сек. При хлорировании хлористого аллила [366, 367] образуется 1 2 3-трихлор-пропан. [28]
Во многих работах, посвященных этому вопросу, принимается, что взаимодействие сульфида с гидроперекисями протекает без образования свободных радикалов. Однако в работе [52] методом электронного парамагнитного резонанса было установлено, что в присутствии гидроперекисей большинство сульфидов или других серусодержащих соединений, способных реагировать с гидроперекисями, вступают в реакцию со стабильными диарилазотокисными радикалами. Авторы предполагают, что реакция сульфида с перекисью приводит к образованию активного радикала типа тиильного, который и рекомбинирует с азотокисными радикалами. [29]
Системы из гидроперекисей и комплексных солей закиспого железа представляют существенный технич. Так, при использовании больших количеств жирнокислых мыл полимеризация смеси дивинила со стиролом в присутствии гидроперекиси фепилциклогексана и этплондиамиптетраацетатного комплекса Fe2 может быть проведена при 5 С за 15 - 20 мин и при - 10 С за 75 мин. [30]