Cтраница 3
Системы из гидроперекисей и комплексных солей закисного железа представляют существенный технич. Так, при использовании больших количеств жирнокислых мыл полимеризация смеси дивинила со стиролом в присутствии гидроперекиси фенилциклогексана и этилендиаминтетраацетатного комплекса Fea может быть проведена при 5 С за 15 - 20 мин и при - 10 С за 75 мин. [31]
Сначала синтезировался блок, содержащий на концах пероксидные группы, что достигалось полимеризацией соответствующего мономера в присутствии гидроперекиси n - диизопропилбензола. [32]
Однако такие 1 2-циклические перекиси все же не были выделены, вследствие того ли, что они не существуют, или же ввиду их крайней неустойчивости. Полученные ими продукты не выделяли кислород под действием тетраацетата свинца; тем самым, казалось бы, исключалась вероятность присутствия гидроперекисей. [33]
Кокс, получающийся из легкого восточно-техасского газойля, отличается теми же свойствами, что и кокс, образующийся при крекинге кумола, содержащего гидроперекись кумола. Установлено наличие двух разновидностей богатых углеродом веществ в коксе из легкого восточно-техасского газойля, соответствующих двум разновидностям веществ, найденных в коксе, образующемся в присутствии гидроперекиси кумола. Один вещества способны к десорбции и вызывают дезактивацию катализатора. Другие - не способны к десорбции; по-видимому, единственное действие, оказываемое ими на катализатор, состоит в блокировании пор. Однако не исключена также возможность, что дезактивация активных центров катализатора отчасти вызывается адсорбцией на них ингибиторов, которые при нагревании вместо десорбции с. [34]
Особенно интенсивно протекает окисление тогда, когда ге-диизопропилбензол вначале окисляется в присутствии одной щелочи до содержания 2 - 3 % гидроперекиси в реакционной массе, затем добавляется резинат марганца и пропускание воздуха продолжается. Подготовленный таким образом / г-диизопропилбензол в присутствии резината марганца можно окислить при 110 за 44 часа до содержания в растворе 78 % гидроперекиси, а в присутствии гидроперекиси диизопропилбензола за 35 час. [35]
Особенно интенсивно протекает окисление тогда, когда тг-диизопропилбензол вначале окисляется в присутствии одной щелочи до содержания 2 - 3 % гидроперекиси в реакционной массе, затем добавляется резинат марганца и пропускание воздуха продолжается. Подготовленный таким образом n - диизопропилбензол в присутствии резината марганца можно окислийы при 110 С за 44 часа до содержания в растворе 78 % гидроперекиси, а в присутствии гидроперекиси диизоцропил-бензола за 35 час. [36]
Гидроперекиси кислот отличаются от перекисей большей растворимостью в воде; одна лишь перекись ацетила растворяется в воде в довольно значительных количествах. Кроме того гидроперекиси быстро реагируют с йодистым калием, в то время как перекиси действуют весьма медленно. Присутствие гидроперекисей узнается также путем перевода их, как указано в предыдущем разделе, в перекиси при помощи ангидридов и хлорангидридов кислот. [37]
Однако эта реакция была осуществлена при помощи каталитического присоединения хлора к каучуку, используя в качестве источника хлора хлористый сульфурил. Обычно в продукте присутствовало весьма небольшое количество серы. Реакция катализируется присутствием гидроперекисей ( более 3 %); в отсутствии перекисей ультрафиолетовый свет способствует успешному течению реакции присоединения. [38]
Для окисления изопропилбензола в гидроперекись используют кислород воздуха. Процесс проводят в аппарате колонного типа при давлении 0 3 МПа и температуре ПО-125 С. Смещению индукционного периода способствует присутствие гидроперекиси в шихте, подаваемой на окисление ( 2 - 6 %) и состоящей из смеси свежего и возвратного изопропилбензола. Реакция окисления экзотермична и протекает с выделением тепла, которое отводится охлаждающей химически очищенной водой, циркулирующей в змеевиках восьми секций колонны. [39]
Для окисления изопропилбензола в гидроперекись используют кислород воздуха. Процесс проводят в аппарате колонного типа при давлении 0 3 МПа и температуре ПО-125 С. Смещению индукционного периода способствует присутствие гидроперекиси в шихте, подаваемой на окисление ( 2 - 6 %) и состоящей из смеси свежего и возвратного изопропилбензола. [40]
Механизм инициирующего действия соединений кобальта, марганца, меди, железа и других металлов переменной валентности при жидкофазном аутоокислении углеводородов может считаться выясненным в настоящее время лишь в отношении некоторых его основных характеристик. Первый тип инициирования не зависит от присутствия гидроперекиси и потому имеет особое значение в отсутствие последней, например в начальном периоде аутоокисления. [41]
В этой работе было установлено также, что добавки гидроперекиси кумола к шестиводпой натрийкумплпере-кисп в соотношении 1 2 - 6 3 повышают в 1 2 - 1 5 раза скорость разложения этих соединений в кумоле при 80 Г, Далее было замечено, что тестпподная натрийку-милперекпсь в растворе кумола при 80 С разлагается с начальной скоростью около 20 % в час от ее начальной концентрации ( 16 вес. Такое чрезвычайно резкое влияние температуры на скорость исследованной реакции авторы работы [ 62 а ] объясняют тем, что в присутствии гидроперекиси кумола пли дифе-пнл метилкарбинола пгестнводная натрийкумилперекись превращается в ее трех водную форму, а последняя сравнительно легко разлагается. При 50 С такая частичная дегидратация исходной натрипкумплперекисп не происходит, поэтому п не наблюдается ее разложение. [42]
Контроль за хроматографи-ческим процессом осуществляется качественной реакцией на гидроперекись. Для этого к 2 - 3 каплям фильтрата добавляется 2 - 3 капли ледяной уксусной кислоты и 1 - 2 капли насыщенного раствора йодистого калия. Присутствие гидроперекиси устанавливается по выделению иода. После заполнения колонка промывается чистым растворителем для удаления исходного раствора до отрицательной реакции на активный кислород. [43]
Его действие было изучено количественно путем определения углекислоты, образующейся при окислении муравьиной кислоты. Это действие возрастает с повышением температуры до 38 - 40, а затем начинает падать и при 65 становится едва заметным. По отношению к содержанию пероксидазы все исследованные органы располагаются в следующий ряд: печень, почки, селезенка, легкие, поджелудочная железа, лимфатическая железа, мышцы, мозг, яички, собачьи мышцы, тимус, надпочечники, щитовидная железа, мышцы кролика. В присутствии гидроперекиси этила пероксидаза из печени окисляет муравьиную кислоту в нейтральной среде энергичнее, чем в кислой. Авторы склонны считать, что пероксидаза, которая активирует перекись водорода при окислении муравьиной кислоты, тождественна с той, которая действует при окислении иодистоводородной кислоты. [44]
Испытаны в качестве инициаторов низкотемпературной сополи-меризации дивинила со стиролом по рецепту СКС-ЗОА гидроперекиси циклогексилбензола, тг-изопропилциклогексилбензола, га-диизопропил-2 - хлорбензола, и-диизопропилбензола и тг-ди-втор. Инициирующие свойства этих гидроперекисей изучались параллельно и в аналогичных условиях с гидроперекисями изопропилбензола, диизо-пропилбензола и несимметричного дифенилэтана. Найдено, что в бутылочной сополимеризации при 10 и времени 3 часа среди изученных гидроперекисей наиболее активным инициатором является гидроперекись тг-изо-пропилциклогексилбензола. С этим катализатором содержание каучука в латексе составляет 25 г, конверсия углеводородов 100 %, тогда как в присутствии гидроперекиси несимметричного дифенилэтана, которая считается наиболее активным инициатором, содержание каучука в латексе составляет 24 2 г и конверсия углеводородов 94 4 % в аналогичных условиях. Немного лучшие результаты получаются в присутствии гидроперекисей ди-изопропилбензола, циклогексилбензола и 2-хлор - 1 4-диизопропилбен-зола. [45]