Присутствие - гидрохинон
Cтраница 3
Первую стадию проводят при 150 - 250 С и 10 - 15 кгс / см2 в растворе циклогексана или избытке винилацетата в присутствии гидрохинона как стабилизатора. Полученный 1-метилциклогексен - 1-ил - 4-ацетат омыляют на следующей стадии щелочью в метил-пиклогексенол и далее дегидрируют в токе азота при 310 С над платиновым катализатором. [31]
Перегоняющуюся смесь, состоящую из 2 4-дихлорстирола, воды и метил - ( 2 4-дихлорфенил) - карбинола сушат безводным сернокислым натрием в присутствии гидрохинона ( около 0 2 г) и подвергают вакуум-перегонке на ректификационной колонке с насадкой из стеклянных бус или отрезков стеклянной трубки. Выход 2 4-дихлорстирола составляет 37 - 40 % от теоретич. [32]
Как известно, с повышением температуры эффективность любых ингибиторов значительно уменьшается, что и наблюдалось экспериментально при изучении кинетики полимеризации ОЭА в каучуках в присутствии гидрохинона 24 при 140 - 160 С. Тем не менее действие гидрохинона проявляется достаточно заметно и в условиях вулканизации, в его присутствии снижаются густота вулканизационной сетки и прочностные свойства резин, что связано с обрывом полимерных радикалов на ингибиторе и увеличением дефектности сетчатых образований ОЭА в эластомере. Для успешного решения проблемы стабилизации ОЭА в процессе хранения и переработки необходим поиск высокоэффективных и перекрываемых инициатором ингибиторов, действие которых исчерпывалось бы индукционным периодом полимеризации и не отражалось на качестве трехмерной сетки ОЭА. [33]
При осуществлении реакции Шоттен - Баумана, как и при получении N-замещенных ( мет) акрила-мидов другими способами, во многих работах синтезы проводились в присутствии гидрохинона или других ингибиторов радикальных реакций. [34]
Камай и Кухтин [1048] установили, что диметиловый и диэтиловый эфиры винилкетофосфиновой кислоты ( СН2 CHCOPO ( OR) 2) полимеризуются при перегонке даже в присутствии гидрохинона. Эти эфиры образуют сополимеры с метилметакрилатом. Диэтиловый эфир изопропенилкетофосфиновой кислоты по-лимеризуется во время синтеза. [35]
Однако наиболее интересные результаты заключаются в том, что в присутствии перекиси бензоила присоединение НВг к Cl3SiCH2CHCH2 произошло вопреки правилу Марковникова; более того, даже к свежеперегнанному аллилтрихлорсилану и в присутствии гидрохинона НВг присоединяется вопреки правилу. [36]
Уолл и Мур [ 92J показали, что получающийся из смеси СН3СНО CD3CDO в небольших сосудах n: i пирекса ( 15 см3) при 500 метан имеет статистическое распределение легкого и тяжелого водорода даже в присутствии гидрохинона. В то же время, если бы метан образовывался в результате молекулярного распада молекул ацетальдегида, он не должен был бы содержать п первой молекуле атомы II и D одновременно. Данные, полученные и работе [ 93а ], в основном совпадают с данными Уолла и Мура, хотя их результаты можно интерпретировать как конкуренцию внутримолекулярных и цепных реакций. [37]
Уолл и Мур 92 ] показали, что получающийся из смеси СН3СЫО - ( - CD3CDO в небольших сосудах ии пирекса ( 15 см3) при 500 метан имеет статистическое распределение легкого и тяжелого водорода даже в присутствии гидрохинона. В то же время, если бы метан образовывался в результате молекулярного распада молекул ацетальдегида, он не должен был бы содержать в первой молекуле атомы Н и D одновременно. Было найдено, что гидрохинон ингибирует пиролиз, во не оказывает влияния па образование метана, содержащего дейтерий и водород в одной молекуле. Данные, полученные в работе [ 93а ], в основном совпадают с данными Уолла и Мура, хотя их результаты можно интерпретировать как конкуренцию внутримолекулярных и цепных реакций. [38]
Основанием для заключения о цепном механизме послужил быстрый рост молекулярного веса полимера по мере прибавления перекиси, на несколько порядков больший, чем это следует для нецепного полирекомбинационного процесса ( рис. 118), и факт ингибирования образования высокополимера в присутствии гидрохинона. [39]
В пробирку вносят 7 - 10 мл анализируемого эфира, добавляют 3 мл раствора NaOH и тщательно перемешивают. В присутствии гидрохинона появляется желтое окрашивание. [40]
NaOH и содержимое хорошо встряхивают. В присутствии гидрохинона водный раствор щелочи окрашивается в желтый цвет. Интенсивность окраски зависит от содержания гидрохинона в винилацетате. Слабо-желтая окраска заметна уже при наличии 0 0005 % гидрохинона. [41]
Водный слой раствора щелочи должен оставаться бесцветным. В присутствии гидрохинона раствор щелочи окрашивается в желтый цвет, причем интенсивность окраски зависит от содержания гидрохинона в винилацетате. Слабо-желтая окраска заметна уже в присутствии 0 0005 % гидрохинона. [42]
В колбу из бесцветного стекла емкостью 100 мл вносят 50 мл анализируемого эфира, 1 мл раствора NaOH и тщательно перемешивают. В присутствии гидрохинона появляется желтое окрашивание в нижнем водном слое. Окрашивание наблюдают на фоне белой бумаги через 5 мин после смешения реагентов. Метод позволяет определять до 0 00001 % гидрохинона. [43]
 |
Аппарат для ректификации ме-тилметакрилата. [44] |
Ректификационный аппарат ( рис. 128) состоит из куба, колонны, дефлегматора, холодильника и сборников для чистого эфира и для азеотропа. Ректификацию отмытого эфира произво-дят в присутствии гидрохинона с отбором фракции, перегоняющейся при 100 - 102, которая представляет собой технически чистый метилметакрилат. [45]
Страницы: 1 2 3 4