Про-тонирование
Cтраница 2
Вместе с тем известны примеры пространственных затруднений и в про-тонировании аминов. Особенности пространственного строения некоторых аминов таковы, что создают препятствия подходу к НЭП атома азота даже для такой малой частицы, как протон. В частности, по мере увеличения размеров бициклического амина аминный фрагмент приобретает возможность перехода в эндо-пирамидальную конформацию. В такой конформации находится, например, амин А. [16]
Несмотря на то что и в этом случае, как при про-тонировании, на атоме азота возникает полный положительный заряд, это не сопровождается дезактивацией ароматического кольца, потому что заместитель О - имеет значительный М - эффект. [17]
Несмотря на то Что и в этом случае, как при про-тонировании, на атоме пзота возникает полный положительный заряд, это не сопровождается дезактивацией ароматического кольца, потому что заместитель О - имеет значительный Л1 - эффект. [18]
Механизм этой реакции довольно сложен в деталях, но очевидно, что про-тонирование кислорода должно вызывать разрыв связи С - О и миграцию гидрид-иона через кольцо; в противном случае невозможно объяснить, каким образом принимает участие в реакции трансаннулярная метиленовая группа. [19]
За первоначальной атакой углеродного атома карбонильной труппы неподеленной парой электронов атома азота следует про-тонирование и отщепление воды, в результате чего образуется катион XLVI. Атака положительно заряженного атома углерода катиона XLVI карбанионом, образующимся из ацетофенона, приводит к образованию основания Манниха XLVII. [20]
За первоначальной атакой углеродного атома карбонильной труппы неподеленной парой электронов атома азота следует про-тонирование и отщепление воды, в результате чего образуется катион XLVI. Атака положительно заряженного атома углерода катиона XLVI карбанионом, образующимся из ацетофенона, приводит к образованию основания Манника XLVII. [21]
Соли катиона [ C8H9Fe ( CO) 3 ], который образуется при про-тонировании C8H8Fe ( CO) 3 ( см. раздел IV. При отщеплении гидрид-иона вновь образуется исходный катион. [22]
 |
Химические сдвиги в спектрах ЯМР 13С этилбензениевых ионов. [23] |
Поскольку кО Мплексообразование проводилось в условиях дефицита НС1, что создает недостаточно кислую среду для про-тонирования пропилбензола, приведенная схема предполагает значительную локализацию положительного заряда на а-угле-родном атоме алкильного заместителя и выводы представляются недостаточно обоснованными. [24]
Существенным звеном многостадийного электрохимического процесса часто являются не поверхностные, а объемные химические реакции, например реакции про-тонирования, с которыми мы постоянно имеем дело при восстановлении анионов слабых кислот и во многих других процессах органической электрохимии. [25]
Были измерены [9] константы равновесия для ряда реакций этого типа и в некоторых случаях установлено положение, по которому происходит про-тонирование. [26]
Отщепление протона, связанного с атомом кислорода этого соединения, не может привести к восстановлению энергии резонанса фурана, и равновесие про-тонирования будет смещено в сторону непротонированного соединения значительно меньше. [27]
Галлагер и Манн [50] синтезировали полициклический 1 2-ди-гидро - 1-фенилхинолино - З, 2 - 3, 4-фосфинолин, который при про-тонировании принимает яркую окраску, что свидетельствует о сопряжении приведенного ниже типа. [28]
При переходе к более низким рН в растворе появлялись протонированные пирофосфат-ионы ( в I М NaNOg при 25 ЭС для пирофосфат-ионов получены общие константы про-тонирования lg Р н 7 53, Ig р 1 12 93 [ 84, первая ссылка ]) и протонированные двупирофосфатные комплексы свинца. [30]
Страницы: 1 2 3 4