Проведение - межфазная поликонденсация
Cтраница 2
В табл. 39 сравнивается влияние различных факторов при проведении межфазной поликонденсации с перемешиванием и без перемешивания. [16]
Из них видно, что в присутствии катализатора при проведении межфазной поликонденсации с 10 - 20 % - ными растворами можно получать полиарилаты Д-1 с мол. [17]
Как видно из табл. 166, где представлены полученные им данные, образованию полимера высокого молекулярного веса способствует проведение межфазной поликонденсации в органической фазе, хорошо растворяющей полимер. Так, при применении в качестве органической фазы ароматических углеводородов, которые не являются растворителями для получаемого полиарилата, а вызывают лишь его набухание, получаются смешанные полиарилаты меньшего молекулярного веса, чем при использовании органической фазы, хорошо растворяющей полимер. [18]
В опубликованной литературе по межфазной поликонденсации не имеется однозначного мнения, какой же тип органических растворителей более благоприятен для проведения межфазной поликонденсации. Практически определение оптимального органического растворителя в межфазной поликонденсации для того или иного полимера осуществляется экспериментально. Ниже в качестве примеров мы приведем некоторые данные о влиянии природы растворителя на молекулярный вес ряда полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией. [19]
На рис. 145 представлено изменение логарифмической вязкости полигек-саметиленсебацинамида в зависимости от концентрации в органической фазе хлорангидрида себациновой кислоты при проведении межфазной поликонденсации без перемешивания в присутствии и в отсутствие эмульгатора. Интересно, что лаурилсульфат натрия практически не влияет на коэффициент распределения диамина в данной системе. [21]
Согласно данным Шнелла [24], поликарбонаты производных 4 4 -диок-сидифенилметанов высокого молекулярного веса ( до 200 000) могут быть получены проведением межфазной поликонденсации при температурах от О до 40 С. Проводить процесс при более высоких температурах нецелесообразно из-за существенно возрастающей скорости гидролиза фосгена и концевых хлорангидридных групп растущих полимерных цепей. [23]
Соколов и Кудим [207] указывают, что при получении полиамидов из хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот и ароматических диаминов лучшие результаты получаются в случае проведения межфазной поликонденсации в кислой среде. [24]
Поскольку принцип межфазного способа поликонденсации состоит в переводе реакции в диффузионную область, в диффузионном торможении реакции между мономерами, полимерной пленкой и поверхностью раздела, то при проведении межфазной поликонденсации необходимо использовать очень быстрые реакции, например реакции диаминов с хлорангидридами кислот, реакции бис-хлорформиатов с диаминами и др. Реакции диаминов с диэфирами карбоновых кислот и, тем более, с дикарбоно-выми кислотами не могут быть положены в основу межфазного метода поликонденсации из-за своей сравнительно малой скорости. [25]
К сожалению, результаты большинства исследований реакций аминов с хлорангидридами лишь в малой степени применимы для оценки кинетики реакций межфазной поликонденсации, так как кинетика изучалась в чисто органических средах и, кроме того, концентрации мономеров были значительно ( в 105 раз) меньше реально применяемых при проведении межфазной поликонденсации. [26]
Межфазной поликонденсацией называется процесс образования полимера на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей. Для проведения межфазной поликонденсации один из мономеров растворяется в воде, другой - в растворителе, не смешивающемся с водой. При смешении этих растворов на границе раздела происходит образование полимера. При проведении межфазной поликонденсации используют компоненты, реагирующие с большой скоростью. Побочные продукты должны легко удаляться из реакционной зоны. [27]
На успешное протекание межфазной полиэтерификации оказывает влияние и природа выбранного акцептора хлористого водорода. Так, например, при проведении межфазной поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом в присутствии NaOH ( соотношение исходных веществ составляло 1: 1: 2 2 моля соответственно) был получен полиарилат Д-1 с мол. [29]
Интересны полиамиды, полученные из окиси метилди - ( ж-аминофенил) фосфина. Этот мономер показал хорошие результаты при проведении межфазной поликонденсации, легко образуя значительно более высокомолекулярные полиамиды, чем полиамиды, которые получились из подобных дикарбоновых кислот аналогичного строения. [30]
Страницы: 1 2 3