Cтраница 3
При относительно низких температурах термодинамически возможно алкилирование любым олефином любого - парафина, так что затруднения с проведением реакций алкилирования л-парафинов вызваны кинетическими факторами. [31]
Фирмой Union Carbide Со ( США) предложен новый катализатор SK-500 [412], который относится к типу Y, для проведения реакции алкилирования ароматических углеводородов олефина-ми или галоидалмилами. [32]
![]() |
Состав смеси изопропилфенолов, полученный при обработке хлористым алюминием моноизопропилфе-нола ( а и диизопропилфенола ( б, в зависимости от продолжительности контакта. [33] |
Приведенные результаты свидетельствуют о том, что в присутствии хлористого алюминия обмен алкильными группами между изопропилфенолами может иметь место и при проведении реакции алкилирования фенола пропиленом. Интересно, что даже в условиях обмена алкильными группами образование метаизопропил-фенола при алкилировании не происходит. Необходимо было выяснить, с чем связано указанное явление. [34]
Так, например, метилбромид реагирует с толуолом в присутствии бромида алюминия в 200 раз быстрее, чем метилиодид. Поэтому алкилиодиды мало пригодны для проведения реакций алкилирования по Фриделю - Крафтсу. Акцепторная способность катализаторов Фриделя - Крафтса очень чувствительна к наличию примесей ( например, следов воды, сокатализаторов - кислот и оснований) и к растворителям, так что нет возможности составить общеприменимый ряд активности ( некоторые данные приводились на стр. [35]
Недостатком описанных процессов алкилирования является безвозвратное расходование А1СЬ, остающегося в промышленных стоках после разложения водой реакционной массы. В связи с этим ведутся поиски путей проведения реакций алкилирования в виде гетерогенных процессов на поверхности твердого катализатора. Реакции с ними проводят в псевдоожиженном слое при 125 - 210 С. Интерколированные А1СЬ и А1Вг3 вначале дают хорошие результаты, но быстро теряют активность, так как удаляются с графита. Значительно лучше и стабильнее проявляет свою каталитическую активность полимерная перфорированная сульфокислота. [36]
В табл. 7.1 представлены основные результаты алкилирования бензола с получением этил-бензола и изопропилбензола. Как видно из табл. 7.1, состав и структура алкилароматических углеводородов зависят от условий проведения реакции алкилирования и катализатора. [37]
Важнейшими параметрами процесса являются следующие: температура, давление, соотношение объемов фтористоводородной кислоты и олефинов, соотношение бензол: олефины, соотношение питания регенератора HF: JIAB, влажность. Важным фактором, влияющим на проведение реакции алкилирования, является компоновка трубопроводов перед входом в смеситель реактора таким образом, чтобы углеводородные потоки, не содержащие кислоту ( сырье, рециркулят и бензол) смешивались до ее ввода. В результате этого олефины хорошо разбавляются бензолом и сокращается возможность образования диалкилбензолов. [38]
Эта полимеризация часто может быть стереоспецифичной; так, можно получить, например, кристаллические, ориентированные полипропилены. Алкилы могут также быть использованы для проведения реакций алкилирования. [39]
Триэтилдиалюминийтрихлорид ( С2Н5) 3А12С13 и алкилгидриды используют вместе с галогенидами переходных металлов и алкого-лятами или металлорганическими соединениями в качестве катализаторов ( см., например, катализатор Циглера) для полимеризации этилена, пропилена и других ненасыщенных соединений. Эта полимеризация часто может быть стереоспецифичной; так, можно получить, например, кристаллические, ориентированные полипропилены. Алкилы могут также быть использованы для проведения реакций алкилирования. [40]
Значительные количества промышленных стоков, образующихся при нитровании ароматических соединений нитрующими смесями, удается сократить регенерацией серной кислоты и ее повторным использованием. Весьма перспективны исследования по нитрованию ароматических углеводородов в присутствии нерастворимых перфорированных полимеров, содержащих сульфогруппу. Их же удается успешно использовать при проведении реакций алкилирования и ацилирования вместо хлорида алюминия. [41]
Значительные количества промышленных стоков, образующихся при нитровании ароматических соединений нитрующими смесями, удается сократить регенерацией серной кислоты и ее повторным использованием. Весьма перспективны исследования по нитрованию ароматических углеводородов в присутствии нерастворимых перфторированных полимеров, содержащих сульфогруппу. Их же удается успешно использовать при проведении реакций алкилирования и ацилирования вместо хлорида алюминия. [42]
![]() |
Изобары адсорбции NH3 при S мм рт. ст. на катализаторах состава 0 5 % Pd на деалюминированных морденитах. [43] |
Образец цеолита после откачки насыщали одним из этих углеводородов и погружали в другой. Чтобы определить скорость десорбции, жидкую фазу периодически анализировали. В результате авторы пришли к выводу, что встречная диффузия бензола и кумола в Н - мордените невозможна. Следовательно, большая часть поверхности Н - морденита недоступна для ароматических молекул при проведении реакции алкилирования при не слишком высокой температуре. Константа скорости десорбции кумола из Н - морденита в бензол уменьшилась на два порядка, когда длительность насыщения цеолита кумолом была увеличена до шести дней. [44]