Cтраница 4
Правильность найденных таким образом констант проверяется путем сопоставления экспериментальных данных о давлении паров над растворами различных составов с величинами, вычисленными с помощью уравнений Маргулеса или Ван-Лаара по этим значениям констант. [46]
Первая такая попытка была предпринята Бухгольцем и Кортюмом [150], сопоставившими экспериментальные данные для системы метилэтилкетон - гептан - толуол с расчетами по уравнениям Бенедикта - с тремя константами для бинарных систем, Ван-Лаара - с двумя константами для бинарных систем для случая, когда A3Z / A23 AS1A12 / A13A21, Маргулеса - с двумя константами для бинарных систем и одной константой для тройной системы, а также по уравнениям Редлиха и Кистера. [47]
Различные формы зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава растворов были исследованы Воолем [278], который получил для многокомпонентных систем уравнения для определения коэффициентов активности компонентов, по форме аналогичные уравнениям Маргулеса и Ван-Лаара для бинарных систем. В табл. 33 дана сводка уравнений для расчета коэффициентов активности компонентов тройных систем. Уравнения ( 255) и ( 256), предложенные Вильсоном [165] были приведены выше. [48]
Если принять, что величина алгебраической суммы, стоящей в квадратных скобках, не зависит от состава раствора, то выражение ( IV-226) становится аналогичным выражению ( IV-221), которое являлось исходным для Ван-Лаара при выводе его уравнений. [49]
Для сильно неидеальных бинарных смесей, например растворов спиртов в углеводородах, полезным может оказаться использование уравнения Вильсона, поскольку, в отличие от уравнения НРТЛ, оно содержит только два настраиваемых параметра и, кроме того, математически проще, чем уравнение ЮНИКВАК-Для представления данных по таким смесям применение трехчленных уравнений Маргулеса и Ван-Лаара будет, возможно, значительно менее успешным, особенно в области разбавления по отношению к спирту, где выигрывает именно уравнение Вильсона. [50]
Ван-Кревелена и Чермина метод расчета стандартной энергии образования Гиббса 255 ел. Ван-Лаара корреляция для коэффициентов активности 272 ел. [51]
![]() |
Расчет величины В ( нормальные парафины в смеси с бензолом или толуолом. [52] |
Гильдебранд [14] справедливо подвергает критике вывод Ван-Лаара. Но и его результат может быть получен более простым способом. [53]