Спиновый запрет

Cтраница 1

Спиновый запрет является очень строгим, поэтому при обычных условиях переходы S - Т не наблюдаются. Лишь в том случае, когда нарушается квантование спина, такие переходы становятся разрешенными. [1]

В силу спинового запрета такая пара непосредственно рекомбинировать не может, в конечном итоге радикалы должны были бы выйти из клетки в объем. Рекомбинация, однако, все же будет происходить в силу того, что РП может перейти в сииглетное состояние. [2]

Спиновая селективность - следствие спинового запрета таких хим. р-ций, к-рые требуют изменения электронного спина. [3]

Эту важную ф-цию снятия спинового запрета выполняют магн. Пренебрежимо малые по величине энергии электрон-ядерные ( сверхтонкие) магн. Так меняется электронный спин радикальной пары и, следовательно, ее реакц. [4]

Для них было сформулировано правило спинового запрета Вигнера. [5]

Другим классом реакций, в которых может проявиться спиновый запрет, являются реакции рекомбинации радикалов в объеме. Если два радикала реагируют при каждом столкновении, то скорость их рекомбинации будет определяться только скоростью диффузии. [6]

Проведенное рассуждение, по существу, демонстрирует существование спинового запрета в реакциях с участием иона Fe3 и О - радикала, а следовательно, и возможность влияния магнитного поля. [7]

Спиновый катализ состоит в том, что катализатор снимает спиновый запрет на реакцию. Предположим, что дана геминальная радикальная пара в триплетном состоянии. Как правило, РП может рекомбинировать только в синглетном состоянии. Поэтому в рассматриваемом примере рекомбинация РП возможна только после конверсии пары из триплетного спинового состояния в синглетное. Эта конверсия может быть ускорена парамагнитными добавками. Спин-спиновые взаимодействия парамагнитных добавок с радикалами пары изменяют корреляцию спинов неспаренных электронов РП, тем самым индуцируют синглет-триплетные переходы в РП. Таким образом, парамагнитная добавка выступает в качестве катализатора рекомбинации РП. Если РП стартует из синглетного состояния, то парамагнитная добавка уменьшает вероятность рекомбинации геми-нальной РП, но одновременно увеличивает вероятность выхода радикалов пары из клетки, т.е. парамагнитная добавка выступает в качестве катализатора распада РП на независимые радикалы. [8]

Выше говорилось, что с точки зрения формальной кинетики спиновый запрет на реакцию рекомбинации должен проявляться точно так же, как и анизотропия в распределении неспаренных электронов РП. [9]

В работе 410 ] получены прямые экспериментальные доказательства влияния спиновых запретов на эффективность образования фенилбензоата. [10]

Сопоставление продолжительности существования состояний а3П. [11]

Тяжелые атомы сильно влияют на уменьшение жизни возбужденных состояний, действуя на снятие спинового запрета магнитным полем своего спинорбитального сопряжения. [12]

Рассмотрим, какие изменения следует внести в статистическую теорию мономолекулярного распада, не учитывающую спиновых запретов, для описания реакций с изменением полного электронного спина. [13]

Следующий по важности фактор, влияющий на вероятность перехода, можно назвать в отличие от спинового запрета пространственным запретом. [14]

Кроме этого, благодаря взаимодействию спинов песпаренпых электронов, например с орбитальным моментом, в момент столкновения радикалов может измениться мультиплетность РП, и спиновый запрет на рекомбинацию триплетных пар может быть снят. Поэтому ниже, где это не оговорено особо, принимается, что рекомбинация РП разрешена, если только взаимная ориентация неспаренных электронов отвечает синглетному состоянию, и запрещена для триплетных РП. [15]

Страницы: 1 2 3