Cтраница 2
Ван-Флек показал, что для электронных облаков, обладающих сферической симметрией или осевой симметрией относительно поля Я, парамагнитный поляризационный член % Р равен нулю. [16]
Ван-Флек установил, что выделение Р - частиц радиоэлементом приводит к переходу последнего в соседнюю группу периодической системы с номером на единицу большим. [17]
Ван-Флек называет этот процесс рамановским. [18]
Хотя Ван-Флек и ставил себе первой целью дать более определенную математическую форму методу Хунда - Малликена, он признал, что их способ формально применим к большему числу различных моделей, чем способ Гейтлера - Лондона - Полинга - Слейтера, но последний способ, вероятно, более удовлетворителен, когда желательно получить численные результаты [ там же, стр. [19]
Так, Ван-Флек [30] показал, что обменные силы между нуклонами приводят, по-видимому, к определенной зависимости от скорости эффективного потенциала, действующего на нуклон при столкновении с ядром. [20]
Используя ТКП, Ван-Флек объяснил в 1932 г. многие магнитные свойства комплексных соединений. [21]
В 1941 г. Ван-Флек [73] отметил, что поток тепла от спиновой системы к внешней среде ограничивает, по-видимому, не передача тепла от спинов к решетке, а обмен энергией между низкочастотными колебаниями решетки и другими ее колебаниями. [22]
Пенни, Шлапп, Ван-Флек и другие использовали эти результаты для интерпретации данных по магнитной восприимчивости парамагнитных ионов переходной группы в кристаллах. Совсем недавно эта теория была с большим успехом применена для интерпретации данных ЭПР [126, 140, 141] и данных по оптическим спектрам [142] парамагнитных ионов в твердых телах. [23]
![]() |
Взаимное расположение dz - и dxl - орбиталей в окта-эдрическом комплексном ионе. [24] |
В теории кристаллического поля ( Ван-Флек) основной причиной стабильности комплекса считают электростатическое притяжение, возникающее между ионным или полярным лигандом ( например, С1 -, Н2О) и центральным катионом. Рассматриваемые силы взаимодействия сходны с теми, которые существуют в ионных кристаллах; отсюда и происходит название теории. В свободном атоме или ионе энергии всех d - электронов, принадлежащих к одной и той же электронной оболочке, одинаковы. Эти электроны занимают один энергетический уровень и потому вырождены. Лиганды, присоединенные к положительному иону, являются или отрицательными ионами, или полярными молекулами, повернутыми к комплексооб-разователю своим отрицательным концом. Между d - орбиталями и отрицательными лигандами действуют силы отталкивания, увеличивающие энергию d - электронов. В результате этою взаимодействия энергия электронов на d - орбиталях, расположенных близко к лигандам, возрастает, а энергия электронов на d - орбиталях, удаленных от ли. [25]
Как и для парамагнитных атомов, Ван-Флек [5] рассмотрел едельные случаи для двухатомных парамагнитных молекул. Для молекулярных 2 -состояний мультиплет - ie интервалы так малы, что ими можно пренебречь, и Е - состоя-е молекулярного кислорода устанавливается как из магнит-х, так и из спектроскопических измерений. [26]
Мало приятной чертой этого метода, как пишет Ван-Флек. Метод Слейтера - Полинга не допускает подобной аккумуляции электронов на одном атоме, но придает слишком большой вес симметричному типу электронных структур. [27]
Неель [209-211], а позднее Биттер [212] и Ван-Флек [213] исследовали вопрос о том, к каким следствиям приведет предположение об отрицательном значении отношения поля Вейсса к намагниченности. Система магнитных ионов подразделялась на две подрешетки А и В, так что каждый ион А был окружен только ионами В, и наоборот. Предполагалось, что па ионы каждой подрешетки действует поле Вейсса, пропорциональное намагниченности другой подрешетки, но имеющее противоположный знак. [28]
Неель [209 - 211], а позднее Бпттер [212] и Ван-Флек [213] исследовали вопрос о том, к каким следствиям приведет предположение об отрицательном значении отношения поля Вейсса к намагниченности. Система магнитных ионов подразделялась на две подрешетки А и В, так что каждый ион А был окружен только ионами В, и наоборот. Предполагалось, что на ионы каждой подрешетки действует поло Войсса, пропорциональное намагниченности другой подрегаотки, но имеющее противоположный знак. [29]
Для того чтобы вычислить ширину линии с центром в о и изучить влияние обменного взаимодействия, как это показал Ван-Флек, необходимо к (4.1) добавить член, соответствующий обменному взаимодействию. [30]