Cтраница 4
Изменение заряда на центральном атоме ванадия возмущенного аниона V01 незначительно, в то время как суммарный заряд на атомах кислорода изменяется сильно. Это указывает на то, что в адсорбированном состоянии ванадат-ион проявляет акцепторные свойства в основном посредством атомов кислорода. Это противоречит гипотезе о том, что электронное взаимодействие ингибиторов, имеющих общий анион типа МО. [46]
Максимальное поглощение комплексом наблюдается при 320 нм, но при этой длине волны сильное поглощение наблюдается и для ванадат-ионов. Обычно длину волны для определения выбирают, учитывая наличие ванадат-ионов. В прямом методе используют длину волны 400 нм, а в методе, включающем экстракцию-длину волны 360 нм. [47]
Большее притяжение высокого положительного заряда центрального иона к отрицательному заряду лигандов проявляется в уменьшении способности лигандов координационного комплекса связываться с другими катионами. В ряду VO4 -, СгО4 - и МпО4 - ванадат-ион представляет собой очень сильное основание и способен связываться с протоном Н или другими катионами. Хромат-ион также является довольно сильным основанием. [48]
Ванадий проявляет в соединениях положительную валентность II, III, IV и V. Катионы V2, V3 и VO2 в растворах окисляются до ванадат-ионов. [49]
NaOH не дает осадка в растворе метаванадата аммония NH4VO3, так как ванадат-ион - анион. [50]
Многовалентные ионы металлов образуют, как правило, более устойчивые комплексы с ЭДТА, чем ионы с меньшей валентностью. Аналогичным образом можно замаскировать молибден, вольфрам и ванадий, окислив их до молибдат -, вольфрамат - и ванадат-ионов, если они присутствуют в растворе в виде мешающих, образующих комплексы с ЭДТА ионов более низкой валентности. [51]
Поведение б-п-тозиламинохинолина-сульфамидного аналога 8-оксихинолина - в реакциях с катионами значительно отличается от поведения последнего. Он не дает таких характерных для 8-ок сихинолина реакций, как зелено-черное окрашивание с железом ( III) или темно-фиолетовое окрашивание с ванадат-ионом. [52]
![]() |
Заряды на атомах свободного амина и амина в комплексе с железом. [53] |
Из данных табл. 2 6 видно, что электронная структура молекул ингибитора в свободном состоянии значительно отличается от структуры в адсорбированном состоянии. Изменение заряда атома азота в молекуле свободного амина по сравнению с зарядом в комплексе свидетельствует о том, что в комплексе заряд перераспределяется на атом железа, что соответствует донорно-акцептор-ной связи, в которой амин в отличие от хромат - и ванадат-ионов является донором электронов. [54]