Cтраница 1
Катионная проводимость у электролита должна отсутствовать, так как в противном случае во время работы будет наблюдаться изменение его состава. Должна быть также исключена электронная проводимость, приводящая К утечке тока. Наиболее благоприятные результаты получаются при применении в качестве твердого электролита соединений типа ZrC - CaO. Эти окислы при 1000 С приобретают заметную ионную проводимость, максимальное значение которой достигается при содержании 15 мол. [1]
Диффузионные потенциалы Е и числа переносов гс хлорид-ионов через пленки на основе различных полимеров в растворах КС1 разной концентрации. [2] |
Наличие преимущественной катионной проводимости у полимерных покрытий делает их чувствительными к электроосмотическому переносу воды. [3]
Полиалюминат Ма обладает высокой катионной проводимостью, в связи с чем керамика на его основе перспективна в качестве твердого электролита разл. [4]
Педерсена [126], обеспечивающие катионную проводимость мембран. Наиболее важным соединением этой группы является 2, 3, 11, 12-ди-циклогексил - 1, 4, 7, 10, 13, 16-гексаоксациклооктадецен ( I; см. ниже), который Педерсен назвал дициклогексил-18 - краун-6. Здесь 18 указывает число членов в кольце, а 6 - число гетероциклических атомов кислорода. Синтез этого вещества осуществляется в несколько ступеней: сначала производят конденсацию ди - ( о-гидроксифенокси) этилового эфира с ди ( хлорэтиловым) эфиром в присутствии NaOH; образующийся дибензо-18 - краун-6 превращается в дициклогексил-18 - краун-6 каталитической гидрогенизацией. [5]
Рассматриваемая модель согласуется с представлением о чисто катионной проводимости; принимается, что все дискретные ионы слишком велики для заметного участия в переносе. Постоянство теплоты активации вязкого течения при изменении состава в интервале 50 - 10 % M Oy объясняется тем, что не меняется тип присутствующих силикатных анионов: строение любого из них определяется наличием кольца SiaOg, и все они имеют одинаковую площадь поперечного сечения. Этому соответствует небольшое, но устойчивое повышение теплоты активации для вязкого течения. [6]
Рассматриваемая модель согласуется с представлением о чисто катионной проводимости; принимается, что все дискретные ионы слишком велики для заметного участия в переносе. Постоянство теплоты активации вязкого течения при изменении состава в интервале 50 - 10 % М Оу объясняется тем, что не меняется тип присутствующих силикатных анионов: строение любого из них определяется наличием кольца SisOg, и все они имеют одинаковую площадь поперечного сечения. Этому соответствует небольшое, но устойчивое повышение теплоты активации для вязкого течения. [7]
Проницаемость хлорид-ионов через полимерные пленки. [8] |
Учитывая, что изученные пленки имели преимущественно катионную проводимость, можно было предположить, что ионы железа будут относительно легко проникать через них. Однако полученные данные не подтверждают это предположение. JXfaCl и дистиллированную воду, проведенные колориметрическим методом, показали ( рис. 7.6), что проникновение железа через пленку из нитратцеллюлозы происходит значительно быстрее, чем через пленку из перхлорвинила. [9]
Мембраны из поликристаллических галогенвдов серебра обладают катионной проводимостью. Числа переноса ионов серебра в этих соединениях близки к единице. Галогениды серебра имеют разупорядо-ченность по Френкелю и сравнительно высокую подвижность точечных дефектов. [10]
Так, в частности, в системах FeO - А1203 и MgO - A1203 в соответствии с измерениями имеет место преимущественно катионная проводимость. Электрохимические исследования, как мы видели, позволяют даже замечать некоторые раньше не обнаруженные особенности фазовых диаграмм состояний. [11]
Влияние температуры на степень неупорядоченности а. [12] |
Оба типа ионов подвижны только в PbJ2 и в галогенидах щелочных металлов, и они обладают соответственно как аниоиной, так и катионной проводимостью. [13]
Ряд авторов [3], изучая электропроводность смешанных кристаллов NaCl - РЬС12, NaCl - SrCl2, KC1 - РЬС12, нашли линейное возрастание катионной проводимости кристаллов с ростом количества примеси. Последнее было объяснено Кохом и Вагнером [4] ростом числа неравновесных, вакантных катионных узлов при образовании твердых растворов замещения. Следовательно, согласно их - предположению, ион свинца становится на место иона натрия. [14]
При исследовании электролиза в пленках бакелитового и нитратцеллюлознсго лаков показано, что в первом случае проводимость практически полностью обусловлена катионами, а во втором случае катионная проводимость составляла около 30 % [ 4, с. Сажин и Максимов наблюдали увеличение массы анода и катода, а также уменьшение массы прианодной и увеличение массы прикатодной частей образца, составленного из двух пластин поливинилхлорида, содержащего 50 % дибу-тилсебацината. Изменения массы были примерно пропорциональны количеству прошедшего электричества. Увеличение массы как анода, так и катода свидетельствовало о том, что перенос электричества в пластикате осуществляется ионами обоих знаков. Выделявшееся на катоде вещество образовывало на его поверхности липкий слой; изучение ИК-спектров вещества этого слоя показало, что на катоде выделяется дибутилсе-бацинат. На аноде выделяется хлор. Таким образом, в исследованном пластикате катионами являются ионы дибутилсебаци-ната, а анионами - ионы хлора. Синор при изучении электрической проводимости полигексасебацамида при температурах выше 393 К обнаружил выделение на катоде водорода, количество которого соответствовало примерно половине прошедшего через образец количества электричества. Протонная проводимость была обнаружена у производных целлюлозы. [15]