Катионная проводимость

Cтраница 2

Результаты измерения чисел переноса [34] в силикатах Li и К ( 0 8 - 1 00, см. табл. 40) согласуются с представлением о чисто катионной проводимости. [16]

Примечательно, что ионы, входящие в катионную подрешетку вместо натрия, сохраняют высокую подвижность, и поэтому замещенные р-глинозе-мы можно использовать в качестве твердых электролитов со специфической катионной проводимостью. [17]

Зависимость удельной электропроводности от температуры для следующих твердых электролитов. [18]

Коэффициенты диффузии проводящих ионов в сверхпроводниках ( 10 - 9 - - 10 - 1в м2 / с) близки к коэффициентам диффузии ионов в водных растворах и расплавах. Ионные сверхпроводники обладают униполярной, а именно катионной проводимостью. В полиалюминате натрия ток переносят исключительно ионы натрия. Природа высоких скоростей ионного транспорта в рассматриваемых твердых электролитах окончательно не выяснена. Не вызывает, однако, сомнения тот факт, что причина кроется в особой кристаллической структуре этих соединений. На каждый ион Ag приходится 21 практически эквивалентное место. Таким образом, число катионных вакансий в решетке значительно больше числа катионов. Подрешетка катионов серебра оказывается сильно разупорядоченной. [19]

Зависимость удельной электропроводности от температу-ры для слеДУюших твердых элек. [20]

Коэффициенты диффузии проводящих ионов в сверхпроводниках ( lO - s - 10 - ю м2 / с) близки к коэффициентам диффузии ионов в водных растворах и расплавах. Ионные сверхпроводники обладают униполярной, а именно, катионной проводимостью. В полиалюминате натрия ток переносят исключительно ионы натрия. [21]

Зависимость удель. [22]

Масса таблеток не изменяется. Отсюда следует, что a - Agl обладает чисто катионной проводимостью: число переноса катиона равно единице, а число переноса аниона - нулю. Катионы Ag выходят из анода в a - Agl, мигрируют к катоду и осаждаются на нем. Аналогичный опыт с твердым РЬС12 показал, что электролит имеет чисто анионную проводимость. Подобные измерения были выполнены с большим числом веществ. [23]

К категории чисто ионных соединений необходимо отнести в первую очередь галогениды металлов, а в качестве типичного примера целесообразно рассмотреть образование бромистого серебра, которое тщательно изучено. В результате взаимодействия брома с серебром получается бромистое серебро, которое является соединением стехиометрического состава, обладающим чисто катионной проводимостью в нейтральной атмосфере и в атмосфере, содержащей пары брома. По Френкелю, в бромистом серебре существует равновесие между междоузельными ионами Ag и дефектами Ag, концентрации которых равны между собой. [24]

Опыты с легирующими добавками имеют особое значение для выявления типа дефектов в галогенидах серебра и щелочных металлов [4], являющихся ионными проводниками. Рассмотрим, например, AgBr, который, как это следует из измерений чисел переноса, обладает почти полностью катионной проводимостью. Если постепенно добавлять небольшие количества бромида двухвалентного металла, например CdBr2, то проводимость вначале уменьшается, достигает минимума, а затем начинает снова увеличиваться, в конечном счете достигая значений, даже превосходящих проводимость чистого AgBr. [25]

Для всякой рассматривавшейся модели существует противоположная модель соответственно с избытком или с недостатком анионов. Часто катионы обладают большей подвижностью; однако бывают и такие случаи, когда анионы перемещаются быстрее катионов, так что катионной проводимостью можно пренебречь. Выбор между этими двумя возможностями можно сделать, измерив числа переноса ионов, что, однако, трудно осуществить. [26]

Эти результаты были подтверждены измерениями электропроводности [9] электролитических пленок бромида серебра, которые при 50 обладали проводимостью / 4 6 10 - 5 ом-1 см-1, что примерно на 2 порядка выше проводимости монокристаллов при той же температуре. Таким образом, оба эти результата показывают, что пленки бромида серебра, полученные электрохимическим способом, весьма пористы и что весьма высокая катионная проводимость при комнатной температуре должна объясняться движением ионов вдоль поверхностей раздела зерен и поверхностей пор. Следовательно, электронная составляющая проводимости, повидимому, определяет скорость дальнейшего бромиро-вания в водном растворе брома. Независимость константы скорости бромирования от концентрации брома можно объяснить тем, что внутри пленок бромида серебра концентрация дырок не зависит от концентрации брома, так как концентрация дырок на поверхности не может прийти в равновесие с объемом кристалла при низких температурах. [27]

Удельная электрическая проводимость ионообменных MCI бран на один-два порядка ниже проводимости водных раств ров электролитов, поэтому для уменьшения омических поте. Устойчивостью при высоад температурах обладают фторированные полиэтиленовые ион ] ты с функциональными группами ( - ЗОз - нафион, МФ-4СК Такие мембраны обладают катионной проводимостью ( обыч. [28]

Зависимость бромирования от времени [ ( & m / q) 2 / t представляет прямую линию ] позволяет заключить, что измеряемая скорость суммарного процесса определяется скоростью диффузии через слой. Измерения потенциала [9] показывают, что пленки бромида серебра, полученные электрохимическим бромированием серебра и бромированием в водных растворах брома, обладают 99 % - ной катионной проводимостью. Этот результат противоречит данным Вагнера [11], который из температурной зависимости скорости бромирования серебра между 200 и 350 вычислил, что уже при 200 электронная составляющая проводимости равна 17 %, откуда при комнатной температуре можно ожидать еще большего участия электронной проводимости. Чтобы выяснить причину этого расхождения, прежде всего следовало однозначно установить структуру электролитической пленки бромида серебра. Если бы пленка имела рыхлую структуру, то преобладание катионной проводимости также и при комнатной температуре было бы вполне понятным, поскольку такой вид проводимости может обусловливаться главным образом диффузией по поверхностям раздела зерен. Эти опыты показали, что скорость бромирования серебра, покрытого термической пленкой бромида толщиной 5 у -, в водных растворах брома различной концентрации примерно на 1 5 порядка ниже, чем для серебра, покрытого электролитической пленкой бромида серебра равной толщины. [29]

При ионной проводимости наблюдается разложение вещества на ионы, перенос их и образование новых химических веществ на электродах. Количество перенесенного вещества пропорционально количеству ионов, прошедших через диэлектрик, и находится в полном соответствии с законом Фарадея. Общая проводимость равна сумме анионной и катионной проводимости. Общее количество электричества эквивалентно количеству осажденных на электродах химических веществ, которое называется числом переноса и наблюдается как у жидких, так. [30]

Страницы: 1 2 3