Программирование - давление
Cтраница 4
Мы уже видели, что в сверхкритической хроматографии давление-оказывает большое влияние на коэффициент распределения а, значит, и на время элюирования соединений. Увеличение давления уменьшает коэффициент распределения и время элюирования. Это влияние особенно заметно вблизи критического давления. Для разделения смесей с широкой областью температур кипения полезно использовать способ программирования давления. Полагаем, что этот эффект сравним с эффектом программирования температуры в обычной газовой хроматографии. [46]
Отсюда следует, что программирование давления на всей длине колонки имеет смысл лишь в исключительных случаях. Однако всегда возможно эффективно программировать давление на коротких участках колонки. Особые преимущества имеет способ уменьшения продолжительности разделения с использованием переключения колонок. Этот способ еще не нашел широкого применения в препаративной ГХ, хотя в нем сочетаются все преимущества программирования давления и температуры. Наиболее эффективна комбинация локального программирования температуры и / или программирования давления с переключением колонок, отбором промежуточных фракций и обратной продувкой колонок ( см. разд. [47]
 |
Зависимость lg.. от давления в флюидной хроматографии с применением С02. [48] |
Повышение давления в общем ведет к увеличению плотности флюида, причем в критическом состоянии в фазе растворяется вещества больше. Процесс соответствует усиленному испарению при повышении температуры в газовой хроматографии. По этой причине значения удерживания с повышением давления в системе сильно снижаются ( рис. XIII. При повышении плотности от 0 1 до 0 8 г / см3 ki и соответственно коэффициент распределения Кг изменяются в данном случае примерно на четыре порядка. Поэтому программирование давления особенно эффективно для оптимизации анализа в методе флюидной хроматографии. [49]
Отсюда следует, что программирование давления на всей длине колонки имеет смысл лишь в исключительных случаях. Однако всегда возможно эффективно программировать давление на коротких участках колонки. Особые преимущества имеет способ уменьшения продолжительности разделения с использованием переключения колонок. Этот способ еще не нашел широкого применения в препаративной ГХ, хотя в нем сочетаются все преимущества программирования давления и температуры. Наиболее эффективна комбинация локального программирования температуры и / или программирования давления с переключением колонок, отбором промежуточных фракций и обратной продувкой колонок ( см. разд. [50]
К сожалению, при этом газ может диффундировать через разделяющую мембрану и раствориться в элюенте. При выравнивании давления до нормального растворенный газ образует пузырьки, которые искажают показания детектора. Эта проблема не возникает в тех случаях, когда элюент подают поршневыми насосами, работающими с использованием газа. В этих насосах газ при давлении меньше 10 атм давит на поршень с относительно большим поперечным сечением. Этот поршень приводит в движение поршень с меньшим сечением, который и вытесняет жидкость. При этом давление газа можно увеличить примерно в 50 раз. При одном ходе поршня подается до 70 мл элюента. Преимущество насосов этого типа заключается в том, что с помощью сравнительно простых средств можно достичь высокого давления и получить почти свободный от пульсаций поток. С помощью таких насосов очень просто регулировать скорость потока, используя обычное в газовой хроматографии программирование давления. Такие насосы обеспечивают постоянный поток злюента, только если падение давления в системе не меняется. Если элюент подается насосом с использованием газа, скорость потока следует часто контролировать, так как перепад давления может меняться, например, вследствие попадания частиц перегородки на насадку при впрыскивании пробы с помощью шприца. Если необходимо повысить давление, то газ заменяют на гидравлическую жидкость, которую подают с помощью простого насоса низкого давления. [51]
Страницы: 1 2 3 4