Cтраница 3
Значение п зависит от того, имеем ли мы дело с гетерогенным или гомогенным зародышеобразованием. [31]
Множитель &, меньший единицы, на который мы должны умножить AG, , рассчитанную для гомогенного зародышеобразования, чтобы получить соответствующую свободную энтальпию образования критического зародыша из жидкости для гетерогенного случая. Величина Ъ учитывает тот факт, что у имеет пониженное значение на поверхности раздела твердое - жидкость, а также иную форму зародыша, который в этом случае, по-видимому, скорее дискообразный, чем сферический. [32]
Изотермы кристаллизации поли-4 - метилпентена-1 лучше всего описываются формулой Аврами при / г4, что указывает на процесс гомогенного зародышеобразования и сферолитного роста Для полистирола измерялись скорости линейного роста сферолитов, причем для этого полимера можно провести измерения в значительно более широком диапазоне переохлаждений, чем для любого другого изученного полиолефина. [33]
Изотермы кристаллизации поли-4 - метилпентена-1 лучше всего описываются формулой Аврами при п 4, что указывает на процесс гомогенного зародышеобразования и сферолитного роста Для полистирола измерялись скорости линейного роста сферолитов, причем для этого полимера можно провести измерения в значительно более широком диапазоне переохлаждений, чем для любого другого изученного полиолефина. [34]
Изотермы кристаллизации поли-4 - метилпентена-1 лучше всего описываются формулой Аврами при п 4, что указывает на процесс гомогенного зародышеобразования и сферолитного роста Для полистирола измерялись скорости линейного роста сферолитов, причем для этого полимера можно провести измерения в значительно более широком диапазоне передхлаждений, чем для любого другого изученного полиолефина. [35]
Позднее Воннегат [ Vonnegut, 1948 ] предпринял изучение зародышеобразования в каплях олова и показал большое значение этого метода для изучения гомогенного зародышеобразования. Он нашел, что капли олова диаметром 1 - 10 мкм можно переохладить на 105 - 110 С без затвердевания, тогда как объемное олово может быть переохлаждено максимум на 30 С. С тех пор этот метод многократно применялся для изучения зародышеобразования, особенно в случае металлов, а также для некоторых расплавов и для растворов. [36]
Это явление объясняется тем, что работа образования зародышей на готовой поверхности раздела фаз ( гетерогенное зародышеобразование) меньше, чем работа флуктуативного образования зародышей ( гомогенное зародышеобразование) в объеме раствора. [37]
Отметим, что при начальных температурах истекающей жидкости, близких к критической температуре Т р ( TJTKV 0 9), перегревы ДГ, при которых возможно достаточно интенсивное гомогенное зародышеобразование, составляют около 10 К ( см. также § 7 гл. [38]
Если, однако, расплав разделен на достаточно маленькие капли, так что только малая доля капель будет содержать посторонние частички, тогда большинство капель будет затвердевать путем гомогенного зародышеобразования, которое происходит при гораздо более низких температурах. [39]
![]() |
Схема экспериментов.| Скорости свободной поверхности в опытах с [ IMAGE ] Зависимость прочности от скорости деформирования. Точки - эксперимент, сплошные линии - расчет. [40] |
Согласно теоретическим представлениям, жидкости могут выдерживать большие растягивающие напряжения ( - 1 ГПа [1,2]), если нарушение сплошности вещества происходит в результате возникновения пор по механизму гомогенного зародышеобразования. На практике в условиях статических испытаний наблюдаются значительно меньшие величины [3], что объясняется наличием в реальных жидкостях гетерогенных очагов, на которых инициируется рост пор. [41]
Гомогенное зародышеобразование при кристаллизации этих капелек можно было изучать при помощи светового микроскопа, Скорость кристаллизации при температуре гомогенного зародышеобразования обычно столь велика, что кристаллизация полимера в капельке проходит на одном зародыше. Типичные данные, полученные в работе [39] для полиэтилена, представлены на рис. 5.13. На рисунке видны четыре отчетливо выраженные области зародышеобразования. [42]
Для возникновения зародыша необходима затрата энергии на создание новой поверхности раздела двух фаз - расплава и твердой фазы. При гомогенном зародышеобразовании эта энергия изыскивается самой системой за счет поглощения теплоты из окружающей среды благодаря флуктуациям плотности. [43]
Выделение газовой фазы в массе полимерных жидкостей возможно только при еще больших пересыщениях. Теория такого гомогенного зародышеобразования и роста пузырьков в полимерах ( эластомерных материалах) рассмотрена в работах [64, 65], где также даны некоторые результаты экспериментов, качественно подтверждающих теоретическое рассмотрение. [44]
В абсолютно чистых жидкостях зародыш паровой фазы возникает спонтанно за счет тепловых флуктуации среды и сил межмо-лекулярного взаимодействия. Этот процесс называется гомогенным зародышеобразованием. [45]