Cтраница 2
Изменение температуры в реакторах риформинга в период основного выжигания кокса при регенерации катализатора. [16] |
Из других эксплуатационных трудностей, присущих каталитическому риформингу, следует назвать образование шлама в аппаратах, связанное, очевидно, с окислением продуктов сероводородной коррозии. Чтобы избежать отложений этого шлама, удаляют воздух из исходного сырья, а также применяют защитные подушки из инертного газа в емкостях. [17]
Из других эксплуатационных трудностей, присущих каталит; чсскому рнфоршшгу, следует назвать образование шламовых отложений в аппаратах, связанное, очевидно, с окислением продуктов сероводородной коррозии. Во избежание отложении шлама практикуется удаление воздуха из исходного сырья, а также применение защитных подушек инертного газа в емкостях. [18]
При сборе и транспорте обводненной нефти, содержащей сероводород в различных количествах, возникают благоприятные условия для отложения в виде осадка на внутренней поверхности трубопроводов продуктов сероводородной коррозии - сульфидов железа. [19]
Если помимо нефти и механических примесей в сточной воде присутствует сероводород, то перед закачкой необходимо его удалить или нейтрализовать, чтобы избежать сильной коррозии и предотвратить загрязнение сточной воды сульфидами железа - продуктом сероводородной коррозии оборудования и трубопроводов. [20]
В состав солевых отложений входят карбонаты кальция и магния, сульфаты кальция, бария, окись кремния, небольшое количество хлористого натрия ( калия) и окисные соединения железа, а также сульфид железа - продукт сероводородной коррозии оборудования. При отборе проб солей из скважин установлено, что прочность сцепления солевой корки с металлом возрастает с глубиной залегания пласта. [21]
Пирофорные соединения, способные к самовозгоранию при контакте с кислородом воздуха, могут образовываться при хранении, транспортировании и переработке сернистых нефтей и нефтепродуктов на незащищенных поверхностях резервуаров, емкостей, трубопроводов. Пирофорные отложения обычно представляют собой смесь продуктов сероводородной коррозии, смолистых веществ, продуктов органического происхождения и механических примесей. [22]
Способность к самовозгоранию пирофорных отложений обусловлена наличием в них активных сульфидов железа. Эти отложения обычно представляют собой смесь продуктов сероводородной коррозии, смолистых веществ, продуктов органического происхождения и механических примесей. [23]
Пирофорные соединения, способные к самовозгоранию при контакте с кислородом воздуха, могут образовываться при хранении, транспортировании и переработки сернистых нефтей и нефтепродуктов на незащищенных поверхностях резервуаров, емкостей, трубопроводов. Пирофорные отложения обычно представляют собой смесь продуктов сероводородной коррозии, смолистых веществ, продуктов органического происхождения и механических примесей. Активность пирофорных отложений ( способность к самовозгоранию) зависит от температуры окружающей среды, состава и места образования. Пористая структура пирофорных отложений и примеси органических веществ способствуют их бурному окислению. Особую опасность представляют пирофорные отложения, насыщенные тяжелыми нефтепродуктами и маслами, так как последние сами могут разогреваться, способствуя самовозгоранию пирофорных отложений. Это объясняется тем, что пирофорные соединения плохо проводят тепло, и теплота, выделяющаяся при первоначальном медленном окислении, аккумулируется в массе отложения, что приводит к ее разогреву до опасной температуры. [24]
Сначала процесс коррозии развивается в основном в водной фазе, где поддерживается низкий рН среды и металл лишен каких-либо защитных пленок. Постепенно скорость коррозии начинает снижаться, что связано с некоторым повышением рН и образованием на металле пленки продуктов сероводородной коррозии, обладающих, как было указано, небольшим защитным и экранирующим эффектом. Затем коррозионный процесс начинает интенсивно развиваться в углеводородной фазе среды, при котором разрушение металла резко возрастает, что видно по изменению кривой. В этот же период на поверхности сульфида железа возобновляется активный процесс выделения пузырьков водорода, который не прекращается. Расчеты показали, что на долю коррозионных потерь металла, соприкасающегося с углеводородной фазой среды, падает до 90 - 95 % общей потери массы образца, погруженного в две несмешивающиеся жидкости. [25]
На нефтяных скважинах нередки случаи аварии насосно-ком-прессорных труб. Уменьшение их стенок происходит в основном с внешней стороны около соединительных муфт, где создаются условия для накопления продукта сероводородной коррозии - сульфида железа. Последний, образуя гальваническую пару железо-сульфид, способствует здесь быстрому разрушению металла трубы. [26]
Следует, однако, отметить, что при содержании серы менее 1 мг / кг показатели работы катализаторов АП-56 и АП-64 улучша-отся: растет селективность и стабильность катализаторов, исключается сероводородная коррозия аппаратуры и вынос продуктов коррозии в реакторы. При этом отпадает необходимость в периодических перегрузках катализатора для снижения гидравлического сопротивления реакторов риформинга. Отсутствие продуктов сероводородной коррозии облегчает восстановление активности катализаторов риформинга в ходе окислительных регенераций. Поэтому при работе на монометаллических катализаторах риформинга очистка сырья от серы также должна быть возможно более глубокой. [27]
Отложения солей характеризуются сложным химическим составом, высокой твердостью и адгезией к поверхности оборудования. Идентифицированными компонентами отложений являются карбонаты кальция и магния, сульфаты кальция и бария, окись кремния и небольшие количества хлоридов и соединений железа. Часто в составе отложений встречается продукт сероводородной коррозии - сульфид железа. Указанные соединения практически не выпадают отдельно, а образуют сложные смеси всех соединений. [28]
Таким образом, в нейтральных и слабокислых электролитах, каковыми являются нефтепромысловые среды, причиной локализации коррозия по нижней образующей труб является работа мощной коррозионной гальванопары, в которой катодом является участок трубы расположенный в эмульсионной фазе, а анодом - в водной фазе. Накопление во времени осадков также способствует образованию гальванопар, где поверхность трубы находящаяся под осадком, является анодом по отношению к основному металлу трубы. При наличии в слое осадка продуктов сероводородной коррозии - сульфидов железа, наблюдается значительное ускорение коррозии за счет смещения потенциала трубы в более положительную сторону. [29]
На этих диаграммах представлена зависимость обратимых электродных потенциалов от рН раствора. Оказалось, что возникновение сульфидов той или иной структуры на корродирующей поверхности металла тесно связано с условиями протекания коррозионного процесса. Вместе с тем установлено определенное влияние продуктов сероводородной коррозии на кинетику процесса растворения металла. [30]