Cтраница 3
Перед ацетилированием целлюлозу обрабатывают ледяной или разбавленной уксусной кислотой. Эта операция называется активацией целлюлозы. При такой обработке целлюлоза набухает, в результате чего облегчается диффузия ацетшшрующей смеси внутрь волокна, что обеспечивает получение более равномерного продукта ацетилирования. [31]
Перед ацетилированием целлюлозу обрабатывают ледяной или разбавленной уксусной кислотой. Эта операция называется активацией целлюлозы. При такой обработке целлюлоза набухает, в результате чего облегчается диффузия ацетилирующей смеси внутрь целлюлозы, что обеспечивает получение более равномерного продукта ацетилирования. [32]
Наиболее полярные пигменты, миксоксантофиллы, установлены по спектрам поглощения в видимой области и фрагментным ионам сахарных группировок рамнозы и глюкозы в масс-спектрах низкого разрешения. В случае ацетилирования миксоксантофиллов остаются продукты не полностью ацетилиро-ванных пигментов и установить типы миксоксантофиллов более сложно. Вероятно, по этой причине в осадке подобного озера ранее был обнаружен только миксоксантофилл типа 8 - рамнозид, а более полярный глюкозидный миксоксантофилл отнесен за счет продукта неполного ацетилирования рамнозида. [33]
По охлаждении до 40 - 50 С добавляют воду в 10-кратном по отношению к уксусному ангидриду количестве и оставляют на 2 ч, чтобы гидро-лизовался непрореагировавший уксусный ангидрид. Если продукт ацетилирования твердый, то его отсасывают, тщательно промывают водой и высушивают на пористой тарелке. Если он жидкий, то его извлекают эфиром и эфирную вытяжку промывают водой и затем раствором карбоната или бикарбоната натрия для удаления уксусной кислоты. После высушивания над прокаленным сульфатом натрия фильтруют, отгоняют эфир и получают в остатке продукт ацетилирования. [34]
Если новое соединение получено химическим синтезом на основе известных реакций, то принято подвергать его элементному анализу, чаще всего на углерод и водород. Синтез обычно считается успешным, если элементный анализ дает результаты, близкие к ожидаемым. Однако такое доказательство не всегда бесспорно. Расчет содержания углерода и водорода в этих соединениях ( исходном и ацетильном производном) дает 60 88 % С, 4 35 % Н для исходного вещества и 60 38 % С, 4 43 % Н для продукта ацетилирования. Эти два ряда цифр слишком близки друг к другу, чтобы можно было сделать какие-либо выводы. [35]
Хертюбайс установил, что площадь под полосой зависит в меньшей степени от размера частиц ацетилцеллюлозы, чем высота полосы. Он отложил на графике интегральные площади для соответствующих полос и показал, что кривые зависимости величины площади от содержания ацетильных групп имеют одинаковый наклон для ацетатов, полученных из целлюлозы ели и западной тсуги. Было показано, что наклон линейных участков на графиках одинаков для всех препаратов ацетилцеллюлозы, полученных из различных древесных целлюлоз и хлопкового пуха. Следовательно, это отношение дает возможность быстрого количественного определения содержания ацетильных групп в продукте ацетилирования целлюлозы любого типа с достаточной степенью точности. [36]
Скорость автоконденсации хлористого ацетила резко отличается от скорости реакции Фриделя-Крафтса. Безекен [105] нашел, что с произ - водными бензола, в которых замещающая группа повышает активность незамещенных водородных атомов бензольного ядра, реакция Фриделя - Крафтса настолько замедлена, что практически не протекает. Если же замещающая группа понижает активность водородных атомов, то скорость реакции Фриделя-Крафтса может стать равной или меньшей, чем скорость конденсации ацетила. При конденсации полигалоидопроизвод-ных бензола с хлористым алюминием скорость конденсации ацетила выше, чем скорость реакции Фриделя-Крафтса; таким образом, получаются лишь незначительные количества кетона. Швейцер сообщает [106], что при обработке л-дииодбензола хлористым ацетилЪм и хлористым алюминием це удалось выделить никаких продуктов ацетилирования. [37]