Cтраница 3
Существенным во всех этих процессах является то, что замещение в молекуле олефина с сохранением двойной связи не происходит, если не переступать известной критической температуры ( см. стр. Так, например, хлорируя этилен при 200 - 250, никогда не наблюдали образования хлористого винила, хотя из всех олефинов этилен проявляет наибольшую склонность индуцировать замещающее хлорирование своих собственных продуктов присоединения хлора. Что касается относительных скоростей реакции, то гомологи этилена, особенно пропилен, - бутен-1 и к-бутен-2, реагируют с хлором быстрее, чем сам этилен. При этом реакция замещения протекает в незначительной степени; кроме того, отсутствие тормозящего действия кислорода показывает, что замещение не является индуцированной реакцией, как это имеется при хлорировании в жидкой фазе. [31]
Существенным во всех этих процессах является то, что замещение в молекуле олефина с сохранением двойной связи не происходит, если не переступать известной критической температуры ( см. стр. Так, например, хлорируя этилен при 200 - 250, никогда не наблюдали образования хлористого винила, хотя из всех олефинов этилен проявляет наибольшую склонность индуцировать замещающее хлорирование своих собственных продуктов присоединения хлора. При этом реакция замещения протекает в незначительной степени; кроме того, отсутствие тормозящего действия кислорода показывает, что замещение но является индуцированной реакцией, как это имеется при хлорировании в жидкой фазе. [32]
Ацетилен применяется в качестве исходного сырья для многих промышленных химических синтезов. Из него подучают уксусную кислоту, синтетический каучук, поливинилхлоридные смолы. Продукт присоединения хлора к ацетилену - тетрахлорэтан CHC1S - СНС12 - служит хорошим растворителем жиров и многих органических веществ и, что очень важно, безопасен в пожарном отношении. Ацетилен используют для автогенной сварки металлов. [33]
Этот новый углеводород дает с бромом в бензольном растворе слабо окрашенный в желто-зеленый цвет осадок, который при кипячении смеси регенерирует первоначальное вещество. Иод дает только изменение цвета. Продукт присоединения хлора повидимому несколько устойчивее, но кислород не оказывает на него никакого действия. Отсюда следует, что свободные валентности дирадикала очень слабы. По кривой экстинкции продукт этот не отличается резко от мезо-ди-а-нафтилантрацена, но полосы, вызываемые 9 10-дииловым состоянием, сильно сдвинуты к красному концу спектра и усилены, а полосы, обусловливаемые нафтиловыми остатками, изменены в меньшей степени. [34]
Ацетилен используют в качестве исходного сырья для многих промышленных химических синтезов. Из него получают уксусную кислоту, синтетический каучук, поливинилхлоридные смолы. Продукт присоединения хлора к ацетилену - тетрахлор-этан СНС12 - СНС12 - служит хорошим растворителем жиров и многих органических веществ и, что очень важно, безопасен в пожарном отношении. Ацетилен используют для автогенной сварки металлов. [35]
Ацетилен находит большое применение в качестве исходного сырья для многих промышленных химических синтезов. Из него получают уксусную кислоту, синтетический каучук, поливинилхлоридные смолы. Продукт присоединения хлора к ацетилену - тетрахлорэтан СНС12 - СНС12 служит хорошим растворителем жиров и многих органических веществ, безопасен в пожарном отношении. [36]
Ацетилен применяется в качестве исходного сырья для многих промышленных химических синтезов. Из него получают уксусную кислоту, синтетический каучук, поливинилхлоридные смолы. Тетрахлорэтан СНС12 - СНС12 - продукт присоединения хлора к ацетилену - служит хорошим растворителем жиров и многих органических веществ и, что очень важно, безопасен в пожарном отношении. Ацетилен используют для автогенной сварки металлов. [37]
Ацетилен применяется в качестве исходного сырья для многих промышленных химических синтезов. Из него получают уксусную кислоту, синтетический каучук поливинилхлоридные смолы. Тетрахлорэтан СНС12 - СНС12 - продукт присоединения хлора к ацетилену - служит хорошим растворителем жиров и многих органических веществ и, что очень важно, безопасен в пожарном отношении. Ацетилен используют для автогенной сварки металлов. [38]
Определенный интерес вызывает также парофазное получение хлорбензола из бензола и хлора. В отсутствие катализаторов эта реакция начинается только при температуре выше 260 С и, по-видимому, идет по радикальному механизму. Добавление в качестве инициатора перхлордиметилсульфона ( СС1зЬ5О2, который, распадаясь, образует SO2 и радикалы ССЬ, позволяет снизить температуру реакции до 180 С и получать только продукты замещения, не содержащие даже следов продуктов присоединения хлора и диарилов. [39]
Получение смесей полихлоридов нафталина, чаще в виде воскообразных масс ( галовакс), представляет интерес в связи с применением галовакса в электротехнической промышленности как диэлектрика. Температура при хлорировании постепенно повышается до 160 и выше. По окончании хлорирования из продуктов присоединения хлора отщепляют хлористый водород путем нейтрализации массы или нагревания ее с продуванием инертными газами; затем перегонкой при разрежении разделяют сырой продукт на фракции. Галовакс содержит различные количества хлора ( от трех атомов хлора и выше на Сю) и оценивается по температуре застывания. [40]
Получение смесей полихлоридов нафталина, чаще в виде воскообразных масс ( галовакс), представляет интерес в связи с применением галовакса в электротехнической промышленности как диэлектрика. Температура при хлорировании постепенно повышается до 160 и выше. По окончании хлорирования из продуктов присоединения хлора отщепляют хлористый водород путем нейтрализации массы или нагревания ее с продуванием инертными газами; затем перегонкой при разрежении разделяют сырой продукт на фракции. [41]
При отсутствии обычных катализаторов возможна поляризация органической молекулы и хлора и при невысокой температуре под влиянием растворителя. Из растворителей серная кислота обладает наиболее сильным поляризующим действием. Доказана возможность получения хлорбензола и дихлорбензгла при обработке хлором бензола в присутствии небольшого количества серной кчслоты ( 90 % - ной), причем скорость хлорирования даже при низкой температуре оказывается не ниже наблюдаемой при участии в реакции хлорного железа или хлористого алюминия. Понижение температуры ниже 0 благоприятствует в этом случае образованию продуктов присоединения хлора Ч Патентная литература содержит довольно много примеров галоидирования ( хлором, бромом) мало реакционного антрахинона и его замещенных, а также индиго 40 в среде серной кислоты ( моногидрата или олеума), причем чаще всего хлорирование ведется в г ри-сутствии катализаторазэ. [42]
Введение третьего заместителя при наличии двух дезактивирующих в нафталиновой части молекулы в положении 3 и 4 определяется активностью фениленового остатка флуорантена, не имеющего дезактивирующего заместителя. Хлорирование флуорантен-3 - сульфокислоты I даже в очень разбавленных водных растворах протекает необычайно легко в отличие от хлорирования сульфокислот бензола и нафталина. Дихлорированием солей кислоты I без катализатора водным раствором хлора получили анилиновую и натриевую соль 4 9-ди-хлорфлуорантен - 3-сульфокислоты II. По всей вероятности, образование этого изомера связано с разрушением продуктов аддитивного присоединения хлора. При помощи качественных реакций мы обнаружили в реакционной среде присутствие этих продуктов. Сложные смеси хлорзамещенных образуются не только при хлорировании избытком хлора, но и при строго эквимолекулярных количествах флуорантен-3 - сульфокислоты и хлора. Первые две молекулы хлора вступают в реакцию практически мгновенно. [43]
Реактор, заполненный медной стружкой, нагревают до температуры 250 С, реагенты берут в соотношении приблизительно 1 моль бензола на 1 9 моль трехфтористого хлора. Продукты получаются с хорошим выходом ( 2090 г из 1450 г бензола); смолы образуется мало, но частичный распад, очевидно, происходит, так как образуются летучие компоненты, которые не улавливали. Сырой промытый продукт содержит 36 1 % хлора и 36 5 % фтора, и это на первый взгляд означает, что в указанных условиях трехфтористый хлор предпочтительнее фторирует, чем хлорирует. Однако состав продукта доказывает, что это предположение ошибочно: продукт состоит из неизмененного бензола, сложной смеси продуктов присоединения хлора и фтора п очень малого количества продуктов замещения. [44]
Реактор, заполненный медной стружкой, нагревают до тем-лературы 250 С, реагенты берут в соотношении приблизительно 1 моль бензола на 1 9 моль трехфтористого хлора. Продукты получаются с хорошим выходом ( 2090 г из 1450 г бензола); смолы образуется мало, но частичный распад, очевидно, происходит, так как образуются летучие компоненты, которые не улавливали. Сырой промытый продукт содержит 36 1 % хлора и 36 5 % фтора, и это на первый взгляд означает, что в указанных условиях трехфтористый хлор предпочтительнее фторирует, чем хлорирует. Однако состав продукта доказывает, что это предположение ошибочно: продукт состоит из неизмененного бензола, сложной смеси продуктов присоединения хлора и фтора и очень малого количества продуктов замещения. [45]