Cтраница 1
Продукт внедрения оказывается активным электрофилом и легко присоединяется к алкенам и циклоалкенам. [1]
Отсутствие продуктов внедрения наводит на мысль, что свободный метилен ни в синглетном, ни в триплетном состоянии не служит промежуточным продуктом. Таким промежуточным продуктом, вероятно, является катализирующий разложение медный комплекс. [2]
Отсутствие продуктов внедрения наводит на мысль, что свободный метилен ни в синглетном, ни в триплетном состоянии не служит промежуточным продуктом. Таким промежуточным продуктом, вероятно, является катализирующий разложение медный комплекс. Атака олефинов менее отчетлива, чем в случае дигалогенкарбенов [ 232а ], хотя значительно яснее, чем. [3]
Выход продукта синглетного внедрения в связи С - Н значительно больше в диоксане, чем в тетрагидрофуране, где стабилизация синглета менее эффективна. Благодаря диоксановой стабилизации синглетная реакция успешно конкурирует с конверсией в триплет, что понижает выход карбамата - продукта отрыва водорода триплетом. Высказываются предположения и о стабилизации растворителями триплетных нитренов, в частности в реакции рекомбинации в азосоединения. [4]
Образование сложных смесей продуктов внедрения по С - Н - связям и присоединения к этиленовой связи за счет параллельно идущих процессов нежелательно, если необходимо осуществить синтез циклопропанов ( см. разд. Подавление внедрения достигается при использовании метода каталитического разложения диазометана. В качестве катализаторов чаще всего применяют соли меди и галогениды цинка. Полагают, что с солями меди метилен образует координационные комплексы, в которых объем карбена увеличен, а его активность уменьшена. В случае же галогенидов цинка, по-видимому, образуются карбеноиды ( см. разд. [5]
Установлено преимущественное образование продуктов внедрения по вторичным и третичным С - Н - связям. [6]
В качестве примеров продуктов внедрения можно привести ряд соединений, рассматривавшихся выше, а именно: [ Co ( NHs) 6 ] Cl3 [ Co ( NH3) 5Cl ] Cl2, [ Co ( NH3) 4Cl2 ] Cl и т.п. Соединение же [ Co ( NH3) 3X3 ] является типичным примером продуктов присоединения. [7]
Установлено преимущественное образование продуктов внедрения по вторичным и третичным С - Н - связям. [8]
Отсутствие в реакционной массе продуктов внедрения метоксикарбонил-карбена по связи С-О объясняется тем, что промежуточно образующиеся S-илиды значительно устойчивее О-илидов. [9]
В случае иодида первоначально образуется продукт внедрения С6Н6 ( СО) 2 - FeSnCl2J, в котором под действием избытка SnCl2 происходит обмен иода на хлор. [10]
Реакция с кетонами приводит к продукту внедрения NH-грушты между СО и R; в результате образуется амид. [11]
Только в случае декафтордифениламина был получен продукт формального внедрения дифторкарбена по связи N - Н - дифтор-метилдекафтордифениламин. [12]
Клатраты - непрочные соединения, представляющие собой продукт внедрения растворенного вещества в кристаллическую решетку растворителя, например аргона в решетку льда ( см. стр. [13]
Тогда как CaF4 на первой, стадии образует продукт внедрения по связи Sn-Мп, при продолжительном. [14]
Из данных табл. 9 видно, что выходы продуктов внедрения значительно ниже в фртосенсибилизированной реакции. Более того, получающиеся метилциклогексены, вероятно, образуются в результате внедрения небольшого количества синглетного метилена. Действительно, для триплетного метилена следовало ожидать преимущественно аллильной атаки, в действительности же 3 - и 4-метшщиклогексены ( не различимые при парофазной хроматографии), как было показано инфракрасной спектроскопией, присутствуют в продуктах реакции приблизительно в эквивалентных количествах. [15]