Cтраница 2
Из данных табл. 9 видно, что выходы продуктов внедрения значительно ниже в фотосенсибилизированной реакции. Более того, получающиеся метилциклогексены, вероятно, образуются в результате внедрения небольшого количества синглетного метилена. Действительно, для триплетного метилена следовало ожидать преимущественно аллильной аташ. [16]
Окись графита - вещество сложного состава, представляющее собой продукт внедрения атомов кислорода, а также молекул воды в кристаллическую решетку графита ( см. стр. [17]
Другим свидетельством против механизма с участием карбена является отсутствие продуктов внедрения или присоединения карбена. [18]
При отсутствии необходимых услбвий стабилизации илидной связи происходит образование продуктов формального внедрения в связь С - X ( [1,2] - и [2,3] - сигматропнне перегруппировки) и элиминирование олефинов по Гофману. Аналогичные реакции наблюдаются при термическом разложении устойчивых илидов серы и азота. [19]
Для дигалокарбенов известны лишь немногие реакции, приводящие к продуктам кажущегося внедрения карбенов в простые связи. Хотя истинное течение таких реакций и не выяснено в полной мере, очевидно, что если они и происходят, то вряд ли по прямому ( трехцентровому) механизму, установленному для метилена. [20]
С-F), а йод, наоборот, даже не дал продукта внедрения, среди щелочных металлов наиболее прочно связывается с графитом цезий, а натрий и в особенности литий не дают графитидов. Это понятно, так как сумма энергий атомизации и ионизации лития равна 163 ккал / г-атом, для натрия эта величина равна 144, а для калия, рубидия и цезия соответственно 121, 116 и 108 ккал / г-атом. Первым продуктом легко идущего взаимодействия графита с К, Rb или Cs является вещество состава С8Ме, имеющее мед-но-кр асную с оттенком бронзы окраску. Получается оно в чистом виде после отгонки в вакууме избытка непрореагировавшего щелочного металла. [21]
В то же время хлорметильное и цианметильное производные вообще не образуют продуктов внедрения. [22]
Галогенопроизводные углеводородов ряда ди - и трифенилме-тана реагируют с этоксикарбонилкарбеном с образованием продуктов формального внедрения в связь С - С. [23]
Молекула C2F3C1 только восстанавливается комплексом НСо ( СО) 4 и не образует продуктов внедрения. Эта реакция может служить пробой на присутствие соединений со связью металл - водород в растворе. В литературе описано использование спектров ЯМР для идентификации связи металл - водород в растворах восстановленного цианко-баламина. K [ HRh ( CN) 4 ( OH) 2) ] реагирует с C2F4, давая исходный продукт реакции K3 [ Ph ( CN) 5C2F4H ] [80], где достигается увеличение числа связанных CN - - rpynii. Для CFC1 CF2 или CF3C CCF3 такие реакции неизвестны. [24]
Синглетная радикальная пара, которая может образоваться через илид, сочетается далее с образованием продукта внедрения, хотя может проходить также диспропорционирование. [25]
Если при фотолизе диазометана в среде ароматического углеводорода циклогептатриен всегда получается в смеси с продуктами внедрения метилена по связи С - Н исходного углеводорода, то при каталитическом методе генерирования карбена таких побочных продуктов не образуется. [26]
При взаимодействии frares - ( PhsP) 2Pt ( CeF5) Br с метилизонитрилом вместо продуктов внедрения образуется продукт дезалкилирования алкилизони-трила ( Pb3P) 2Pt ( CeF6) CN. При действии метилизонитрила на диметильное или дифенильное производные платины cfs - ( Ph3P) 2PtR3 единственными про-дуктами реакции являются комплексы czs - ( Ph3P) ( MeNC) PtR2, образовав-шиеся в результате замещения трифенилфосфина на иэонитрил. [27]
Аналогично протекает реакция спирта 29 с метилдиазоацетатом в присутствии Rh2 ( CH3CO2) 4 - Продуктов внедрения метоксикарбонилкарбена по связям С-О гетероцикла в реакционной массе не наблюдается. [28]
Если вместо каталитического разложения диазометана применить его фотолиз, то наряду с тропилиденами образуется значительное количество продуктов внедрения карбена в связь С - Н исходного углеводорода. [29]
Внедрение карбенов по связи С - Hal и С - S гладко осуществляется и дает высокие выходы продуктов внедрения в тех случаях, когда гетероатом находится в аллильном положении. [30]