Cтраница 3
В случае 2 6-диметилфенилизонитрила главным продуктом реакции является тпепгракис-изонитрильный комплекс Ni ( GNR) 4, тогда как продукт внедрения получается с низким выходом. [31]
Двустадий-ный синтез циклопропанов путем присоединения дигалокарбена и восстановления предпочитают присоединению метилена, поскольку в этом случае не оэразуется продуктов внедрения. Однако этот метод может оказаться хуже, чем каталитические реакции ( СиС12, ZnX2, R2A1X) диазометана с олефинами ( ср. [32]
Наиболее характерное свойство циклопентадиенильных комплексов переходных металлов, содержащих о - связь металл-углерод, состоит в способности расщепляться с образованием продуктов внедрения. [33]
Суть этих представлений сводится к тому, что не рассолы являются производными от соленосных отложений, а соленосные отложения являются продуктом внедрения высокотемпературных рассолов, поступающих снизу и попадающих в иные термодинамические условия ( пониженные давления и температура), при которых концентрация солей в подземных флюидах превышает предел растворимости ( при изменении термодинамических условий), и соли выпадают в осадок, цементируя вмещающие породы, образуя включения, линзы, прослои и целые пласты соли. [34]
В кислой среде в первую очередь происходит атака цианидного лиганда, которая может сопровождаться его внедрением между углеродом и кобальтом; продукт внедрения в свою очередь может гидро-лизоваться с образованием нитрила 2-пиридилпропионовой кислоты. [35]
Отличительной особенностью реакции в темноте является то обстоятельство, что наряду с соединением ( 2) получено соединение ( 3), продукт внедрения двух метиленовых групп в обе связи Р - S молекулы дисульфида с сохранением дисульфидной связи. [36]
Они попытались выяснить, какое влияние оказывают лиганды на характер связей Mt-R и Mt-олефин, а в некоторых случаях и на образование продукта внедрения. Согласно выводам авторов особенно важным является влияние лигандов на распределение электронной плотности в разных областях комплекса, обусловливающее соответствующее состояние связей. [37]
В присутствии таких катализаторов, как Rh2 ( CF3CO2) 4, КЬ ( Р ( СбН5) 3) 3С1, CuCl реакция 2-фенил - 1 3-диоксана 18 с метилдиазоацетатом проходит с образованием продуктов внедрения в следовых количествах. [38]
Не менее важное место занимают превращения производных циклопента-диенилметаллкарбонилов, имеющих локализованные ковалентные связи: металл-водород, металл-алкил ( или арил), металл-галоид и металл - элемент II-IVB групп протекающие с разрывом этих связей и образованием продуктов замещения или продуктов внедрения. Реакции внедрения представляют несомненный интерес с точки зрения выяснения механизма процессов гомогенного катализа. [39]
Синглетные и триплетные карбены внедряются в связи между углеродом и гетероатомом ( галогеном, кислородом, серой и др.) в том случае, если эти связи достаточно реакционноспо-собны, причем синглетные карбены образуют продукты внедрения с более высоким относительным выходом, чем триплетные, а в случае карбеноидов относительный выход продукта внедрения оказывается наибольшим. [40]
Таким образом, при разложении диаэо карбонильных соединений в среде простых эфиров устойчивые илидн кислорода выделены не были. Однако образование продуктов внедрения в С - 0 -связь и элиминирования олефинов ( по Гофману) происходит аналогично превращениям диазомалонового и диазоуксус-ного эфиров в сульфидах и реакциям устойчивых илидов сэры ( при повышенной температуре), что, очевидно, свидетельствует об однотипности промежуточных соединений в обоих случаях. У 2-диазо кетонов и 2-диазодикетонов в этих условиях разложения полностью превалирует перегруппировка Вольфа. [41]
Поведение изовитрила в реакции внедрения отличается от поведения карбонильной группы. Характерной особенностью изонитрила является образование продуктов внедрения сразу нескольких молекул изонитрила по связи М - С. [42]
Именно поэтому необходима осмотрительность в том случае, когда промежуточное образование нитренов предполагается просто на основании характера получаемых продуктов реакции. Хорошим доказательством участия нитренов является образование продуктов внедрения; в случае их отсутствия общие выводы следует делать осторожно. [43]
Структура нитрида бора ( ойычная форма. [44] |
В отличие от графита, отдельные кристаллики BN прозрачны. По вопросу о возможности образования им продуктов внедрения ( аналогичных производным графита) имеются противоречивые данные. Были получены также смешанные нитриды бора - - Li3BN2 и Эз ( ВК Ь, где Э - Са, Ва. [45]