Продукт - алкилирование
Cтраница 3
В продуктах алкилирования адамантана изобутиленом было обнаружено присутствие изомерных 1-бутиладамантанов, 1 - - пропиладамантанов и 1-этиладамантана. [31]
Изомерный состав продуктов алкилирования определяется ориентирующим влиянием заместителей в ароматическом кольце. Показана возможность превращения одних изомеров в другие и получения моно-из полиалкилпроизводных в присутствии хлористого алюминия. [32]
Суммарные выходы продуктов алкилирования составляют - 50 90 % и возрастают при повышении концентрации реагентов, переходе от литиевых солей дианиона 22 - к калиевым, от алкилх-лоридов к бромидам и иодидам, от третичных к первичным алкил-галогенидам, и с уменьшением длины алкильной цепи. Зависимость от природы противоиона может быть связана с большей основностью литиевых и натриевых солей дианиона 22 - по сравнению с калиевыми, поскольку в реакциях солей первых двух катионов довольно значительно образование бензонитрила ( до 10 %), причиной которого, очевидно, является протонирование дианиона 22 - продуктами аммонолиза алкилгалогенида или следами влаги. [33]
Изомерный состав продуктов алкилирования в известной мере определяется и влиянием стерических препятствий, которые делают термодинамически менее выгодным образование орго-замещенных в случае заместителей с разветвленной структурой. [34]
Изомерный состав продуктов алкилирования зависит также от температурных условий и продолжительности реакции. [35]
 |
Схема установки сернокислотного алкилирования. [36] |
Испарившаяся из продуктов алкилирования часть изобутана сжимается компрессором, конденсируется и подается в пропа-новую колонну. После выделения пропана сжиженный изобутан поступает в испарительную емкость, где охлаждается до - 8, смешивается с сырьем и возвращается в реактор. [37]
Количественное соотношение продуктов алкилирования в смеси зависит от относительного избытка спирта. [38]
Такое распределение продуктов алкилирования объясняется тем, что в условиях алкилирования ( H2SO4, HF, А1С13) имеет место реакция изомеризации двойной связи из а-положения внутрь молекулы олефина, протекающая со значительно большей скоростью, чем алкилирование. Тепкема, Паулис и Хой-зер показали [515], что при перемещении бензольного кольца к центру углеродной цепи усиливаются растворимость и пенообразующая способность алкилбензолов, моющая способность при этом ухудшается. [39]
Изомерный состав продуктов алкилирования зависит также от температурных условий и продолжительности реакции. [40]
Различие состава продуктов алкилирования в этих двух случаях становится заметнее, если процесс ведется в условиях, более благоприятных для образования первичных продуктов реакции, например при мень - шем времени контакта или при более низкой температуре. Так, в опытах, в которых смесь изобутана и бутилена добавлялась к фтористому водороду при - 10 в течение1 2 час. Октаны, составлявшие при алкилировании бутеном-1 68 5 % вес. Алкилат, полученный в реакции с бутеном-2, содержал 80 7 % октанов, состоящих из 0 6 % 2 3-диметилгексана, 3 2 % 2 4 - и 2 5-диметилгексанов, 49 9 % 2 2 4-триметилпентана, 14 1 % 2 3 3 - и 32 2 % 2 3 4-триметилпентана. При температуре - 10 и времени контакта всего 5 мин. [41]
Общий состав продуктов алкилирования ( табл. 2 - 7), для количественного определения которого применялись методы УФ - и ИК-спектроскопии [31, 32, 42-44, 47, 59], высокочастотного титрования [32], газо-жидкостной хроматографии [71, 72] и адсорбционной хроматографии на колонках [47, 72], является отражением нескольких процессов, одновременно протекающих в условиях алкилирования. [42]
Такое распределение продуктов алкилирования объясняется тем, что в условиях алкилирования ( H2SO4, HF, А1С1з) имеет место реакция изомеризации двойной связи из а-положения внутрь молекулы олефина, протекающая со значительно большей скоростью, чем алкилирование. Тепкема, Паулис и Хой-зер показали [515], что при перемещении бензольного кольца к центру углеродной цепи усиливаются растворимость и пенообразующая способность алкилбензолов, моющая способность при этом ухудшается. [43]
Температура кипения продуктов алкилирования равна 270 - 320 С ( в зависимости от способа получения); в них содержатся изомерные изододецилбензолы. [44]
Суммарные выходы продуктов алкилирования составляют - 50 90 % и возрастают при повышении концентрации реагентов, переходе от литиевых солей дианиона 22 - к калиевым, от алкилх-лоридов к бромидам и иодидам, от третичных к первичным алкил-галогенидам, и с уменьшением длины алкильной цепи. Зависимость от природы противоиона может быть связана с большей основностью литиевых и натриевых солей дианиона 22 - по сравнению с калиевыми, поскольку в реакциях солей первых двух катионов довольно значительно образование бензонитрила ( до 10 %), причиной которого, очевидно, является протонирование дианиона 22 - продуктами аммонолиза алкилгалогенида или следами влаги. [45]
Страницы: 1 2 3 4