Cтраница 2
Должен ли циклический продукт непременно быть стабильным. Термическая стабильность - вещь относительная; мы сознаем, что органическая химия связана с узкими температурными пределами. При реакции бензохинона с одним эквивалентом дифенилкетена в результате циклоприсоединения возникает кристаллический моно-аддукт. При нагревании последнего с дифенилкетеном при 100 С выделяется с хорошим выходом тетрафеннл-га-хинодиметан. [16]
Должен ли циклический продукт непременно быть стабильным. Термическая стабильность - вещь относительная; мы сознаем, что органическая химия связана с узкими температурными пределами. При реакции бензохинона с одним эквивалентом дифенилкетена в результате циклоприсоединения возникает кристаллический моно-аддукт. При нагревании последнего с дифенилкетеном при 100 С выделяется с хорошим выходом тетрафенил-п-хинодиметан. [17]
К образованию циклических продуктов, по-видимому, способны и германийорганические соединения. [18]
Ди-азотированием 3 4-дихлорфенильного циклического продукта получено кетопроизводное. [19]
Маслянистый остаток содержит циклический продукт укачанного выше типа и некоторое кочнчество высокомолекучярного циклического и линейного полимеров. Смесь, выделенную из эфирного слоч, подвергают точному фракционированию для выделения индивидуальных компонентов. Тример и тетрамер отгоняются при атмосферном давлении. Около половины всего продукта составляют компоненты от тримера до гек-самера. [20]
Образовавшийся при этом циклический продукт претерпевает перегруппировку в линейный полимер в присутствии следов серной кислоты. Если в вышеуказанной реакции кислую соль заменить солью оксикислоты, в результате процесса образуются оксиэфиры замещенных силоксанов [134], которые можно превратить в линейные полимеры обычными способами. При действии солей карбоновых кислот на а, ш-хлоралкилполидиалкил-силоксаны образуются а, ш-ацилоксиалкилполидиалкилсило-ксаны [135], которые могут быть использованы в качестве пластификаторов. [21]
В кислой среде полученный циклический продукт оказался очень устойчивым, под влиянием же щелочных агентов ( Na в жидком аммиаке, этилата натрия, 20 % раствора едкого кали) он очень легко расщеплялся с образованием этилизопропилке-тона и уксусной кислоты. [22]
В отличие от циклических продуктов с углеродными связями в кольце, в которых, как известно, циклы более чем с шестью-семью членами неустойчивы, сшгоксановые связи образуют устойчивые кольца, содержащие значительно большее число членов в кольце. [23]
В отличие от циклических продуктов с углеродными связями в кольце, в которых, как известно, циклы более чем с шестью-семью членами неустойчивы, силоксановые связи образуют устойчивые кольца, содержащие значительно большее число членов в кольце. [24]
Сам стабилизатор является циклическим продуктом конденсации многовалентных фенолов с карбонильными соединениями. Стабилизирующий эффект усиливается введением меркаптобензимидазола. [25]
Если основываться на строении циклических продуктов, а не исходных ациклических веществ, то результаты, полученные этими авторами, находятся в согласии с общими принципами конформационного анализа. Таким циклом ( LVII) является диоксациклогексан с двумя экваториальными заместителями. Цикл ( 3 - Т ( LVIII), который образуется не столь легко, обладает одним экваториальным и одним аксиальным заместителями. Рассматривая пятичленные циклы, Баркер с сотрудниками указали, что циклы а - С ( LIX), доныне неизвестные, должны были бы обладать заслоненной конформацией четырех углеродных атомов цепи. [26]
Отсутствие в реакционной среде циклических продуктов, образования которых можно было бы ожидать по аналогии с тем, как они образуются в случае подобных г с-винилацетиленовых систем, объясняется, по мнению авторов [875], симметричным распределением электронной плотности в тетраэфире XXIV, благодаря чему происходит уменьшение реакционной способности тройных связей и - затрудняется реакция внутримолекулярного нук-леофильного присоединения. [27]
Естественно, что количество циклических продуктов ( например, циклических димеров) зависит от геометрии мономерных звеньев, в частности от длины алкиленовых звеньев между функциональными группами мономера. [28]
Отсутствие в этом случае циклических продуктов связано с тем, что гетероциклы не имеют подвижного атома водорода, способного к элиминированию в процессе образования циклической системы. [29]
![]() |
Возможный механизм образования метилциклофосфазенов. Ионизация [ реакция ( а ] не была подтверждена экспериментально. [30] |