Неочищенный продукт - реакция
Cтраница 3
Процесс сопровождается большим числом побочных реакций. Так, например, при синтезе тиофена из ацетилена [47-49, 51-53] неочищенный продукт реакции содержит наряду с. [31]
Обычно применяют 40 - 50 % - ную серную кислоту, чтобы достичь до статочно высокой температуры кипения для ускорения процесса гидролиза. Более концентрированная кислота может оказать разрушающее дейстрие на нестойкие оксисоединения. Неочищенный продукт реакции часто сильно окрашен вследствие загрязнения азосоединениями, почти всегдд образующимися в качестве побочных продуктов. Очистка продукта; легко осуществима экстрагированием щелочью или перегонкой с вод яным паром. После этого получают чистый фенол с довольно хорошим выходом. Поскольку выделения соли диазония не требуется, то введение гидроксильной группы в ароматическое соединение может быть проведено путем нитрования, восстановления в амин и диазотиро-вания в водной среде с последующим гидролизом в том же растворе. В общем процесс более сложен, чем сульфирование и щелочная плавка, и выходы обычно ниже. В тех случаях, когда другие методы получения фенолов неприменимы, используют способ с переходом через диазоео-единения. [32]
Синтез проводят по методике, предложенной для получения 2-ацетил-стирола ( см. стр. Во время экстрагирования эфиром наблюдается, что заметное количество смолообразного вещества не растворяется. Неочищенный продукт реакции после стояния в течение ночи при комнатной температуре затвердевает в массу бледно-желтых кристаллов, которые промывают 5 % - ной соляной кислотой и водой и затем сушат на воздухе. Получают 0 78 г вещества ст. пл. [33]
После прибавления примерно 104 % теоретического количества раствора диазония реакция сразу прекращается. Продукт реакции отфильтровывают, промывают водой и высушинаюг. Выход неочищенного продукта реакции составляет 450 г. С целью очистки его перегоняют и получают 410 г препарата ст. кип. Остаток состоит из продуктов разложения ноли-арилированных производных бензохииона. Выход составляет 90 %, считан на амин, или 94 %, считая на гидрохинон. [34]
Синтез осуществляют по методике, предложенной для получения 2-ацетил-стирола ( см. стр. Для проведения реакции берут 3 55 г ( 0 015 моля) 1-окси - 2-метил - 6 7-метилендиокси - 8-метокси - 1 2 3 4-тетраизохинолина 12 мл диметилсульфата и 150 мл 20 % - ного водного раствора едкого натра; реакцию проводят в атмосфере азота. Для экстрагирования неочищенного продукта реакции вместо эфира применяют бензол. [35]
Во время дегидрохлорирования через систему пропускают очень медленный ток сухого азота. Капельная воронка и приемник соединены с атмосферой через хлоркальциевые трубки. Получают 630 г неочищенного продукта реакции, который перегоняют, применяя колонку Вигре высотой 45 см. Выделяют 490 г 4-трихлорсилилстирола; выход составляет 78 % от теорет. [36]
Во время реакции выделяется очень небольшое количество хлора - значительно меньшее, чем при нагревании в тех же условиях пятихло-ристого фосфора. Никаких легколетучих веществ, за исключением хлороводорода, не получается. Состав и молекулярный вес даже неочищенных продуктов реакции точно отвечает составу и молекулярному весу трихлорфосфазосульфонилов. [37]
Лучшими свойствами обладает эфир дипептида Bz-Leu-Gly-OEt - полученный из Bz-Leu-OH с Gly-OEt. Долю оптически чистого соединения можно рассчитать из значений удельного вращения неочищенного продукта реакции. После омыления эфира можно дополнительно определить количество DL-пептида фракционной кристаллизацией. [38]
В сильно сольватирующихТрастворителях ( например, водно-спиртовых смесях) переходное состояние может содержать значительный вклад SN. В присутствии электрофильных катализаторов, таких, как ионы серебра ( используют цианид серебра), можно, даже сдвинуть реакцию целиком в 8к1 - область. Это вещество возникает как примесь и при реакции с цианидами щелочных металлов в водно-спиртовой среде и обусловливает неприятный запах неочищенного продукта реакции. [39]
Если температура реакционной смесн сравнительно высока, то иногда продукт реакций Реформатского представ -; ляет собой эфир ненасыщенной кислоты. Однако если реакцию проводят в среде обычных растворителей, как эфир или бенашт стр. Вследствие склонности эфиром р-охсикислот и их производных к дегидратации при перегонке или омылении [15], иногда выделение их в чистом виде сопряжено с большими трудностями и потерями, в то время как непосредственная дегидратация неочищенного продукта реакции дает более высокие выходы ненасыщенных продуктов. [40]
 |
Аппаратура, применяемая. [41] |
После завершения этих реакций солянокислый амин отфильтровывают и растворитель выпаривают при пониженном давлении. Кристаллизацию аминофосфазенов, полученных из первичных аминов, удобно проводить из бензола. Часто случается, что при попытке рекри-сталлизовать неочищенный продукт реакции получают следующий солянокислый амин. Его необходимо отфильтровывать перед кристаллизацией. Часто выход аминофосфазенов уменьшается вследствие потерь в результате адсорбции и соосаждения с образующимся солянокислым амином. [42]
При проверке синтеза был признан удовлетворительным елочный дефлегматор высотой 60 см с рубашкой для обогрева и головкой для регулируемого отбора дестиллата. Если применять головку для полной конденсаций паров, этиловый эфир стеариновой шслоты может затвердеть в холодильнике. При повторном фракционировании головного погона можно дополнительно получить 30 - 40 г ( 10 - 13 % теоретич. Препарат, содержащий несколько процентов этилового эфира стеариновой кислоты, можно получить с выходом 85 - 90 % простой перегонкой неочищенного продукта реакции из колбы Клайзена. [43]
Для получения этого соединения применяют обычную методику магнийорганического синтеза с некоторыми видоизменениями. После получения раствора йодистого метил-магния в эфире большую часть эфира отгоняют и прибавляют 600 мл сухого бензола. Нагревают до кипения и прибавляют к кипящей смеси раствор изофталевого альдегида в бензоле. Одновременно с прибавлением раствора изофталевого альдегида в бензоле из реакционной колбы отгоняют бензол с такой скоростью, чтобы объем реакционной смеси оставался постоянным. Разложение и выделение неочищенного продукта реакции проводят обычным образом; полученное масло растворяют в эфире. Прибавление петролейного эфира с низкой температурой кипения и охлаждение способствуют кристаллизации 1 3-ди - ( а-оксиэтил) бензола. [44]
К энергична перемешиваемому щелочному раствору формальдегида медленно прибавляют раствор голи диазоиия. Выделение азота сопровождается значительным вспениванием. По окончании прибавления раствора соли диазоиия перемешивание продолжают 5 мин. К смеси прибавляют небольшое количество четыреххлористого углерода и образовавшийся слой, содержащий 4-метилдифениловый эфир, отделяют от водного раствора. После отгонки четыреххлористого углерода колбу, содержащую неочищенный продукт реакции, нагревают до 150 на масляной бане и перегонкой с перегретым паром получают очищенный 4-метилдифениловый эфир. [45]
Страницы: 1 2 3 4