Ожидаемый продукт - реакция
Cтраница 3
В реакции хлоропрена с кротоновой кислотой образуется одно из двух возможных соединений. Образующееся соединение было невозможно идентифицировать с помощью ЯМР или других методов. Гидрирование позволило определить, что молекула этого соединения содержит атом хлора, который находится в геара-положении по отношению к эфирной группе; два образующихся хроматографических пика соответствуют временам удерживания, равным временам удерживания для двух известных соединений, которые были среди четырех ожидаемых продуктов реакции. [31]
 |
Применение метода гидрирования для определения структуры продукта реакции Дильса - Альдера. [32] |
В реакции хлоропрена с кротоновой кислотой образуется одно из двух возможных соединений. Образующееся соединение было невозможно идентифицировать с помощью ЯМР или других методов. Гидрирование позволило определить, что молекула этого соединения содержит атом хлора, который находится в ара-положении по отношению к эфирной группе; два образующихся хроматографических пика соответствуют временам удерживания, равным временам удерживания для двух известных соединений, которые были среди четырех ожидаемых продуктов реакции. [33]
Найдено [54], что присоединение бромистого водорода даже в условиях, наиболее благоприятствующих необычному присоединению к двойной углерод-углеродной связи ( в пентановом растворе в присутствии перекисей), не приводит к образованию метилового эфира а-бромизо-масляной кислоты. Эти р-галоидированные сложные эфиры дают типичные реакции галоидопроизводных и служат промежуточными продуктами для получения соединений, которые не могут быть получены непосредственно из эфиров метакриловой кислоты. Хорошо известное присоединение бисульфита натрия к эфирам а р-ненасыщенных кислот не наблюдается у метилметакрилата. Ожидаемый продукт реакции должен бы бы ть натриевой солью-р-сульфокислоты. [34]
Очевидно, что неспаренный электрон находится главным образом в орта - и пара-положениях и на азоте. Поэтому сдваивания можно ожидать по этим положениям: пара - пара-сдваивание приводит к бензидину, орто - пора - к дифенилину, орто - орто - к о-бензидину, орто - N - к о-семидину и пара - N к n - семидину. Таким образом, 3 3 -ди-аминобифенил или 3-аминодифениламин не являются ожидаемыми продуктами реакции. [35]
В настоящее время, когда стали доступны винильные реагенты Гринья-ра, значение виниллитиевых производных несколько снизилось. Однако совершенно независимо от чисто синтетических соображений химия некоторых виниллитиевых соединений поставила интересный вопрос: сохраняется ли геометрическая конфигурация при реакциях этих соединений. Этот аспект химии виниллитиевых соединений более детально рассматривается в последнем разделе, в котором обсуждаются винильные про изводные ртути. При попытках получения виниллитиевых соединений химики столкнулись с теми же трудностями, что и при получении ви-нильных производных Гриньяра, а именно с инертностью ви-нильного атома галогена, а также с процессами дегидрогалоге-нирования и сдваивания ожидаемых продуктов реакции. В результате интенсивного иеследования этих процессов, особенно Брауде с сотрудниками [15], отмеченные затруднения в основном были преодолены; ряд виниллитиевых соединений был получен в растворах с помощью прямого металлирования. Для успешного получения эфирных растворов этих соединений необходимо использовать очень чистые галогенопроизводные. Поскольку химия виниллитиевых соединений совсем недавно была освещена в работе [15], то здесь нет необходимости детального рассмотрения этих же вопросов. Впервые об успешном получении раствора СН2СНЫ в диэтиловом эфире сообщили Несмеянов и сотрудники [96], которые установили, что при обработке дивинилртути в диэтиловом эфире литием и последующей обработке реакционной смеси двуокисью углерода образуется акриловая кислота. [36]
Страницы: 1 2 3