Низкомолекулярный побочный продукт
Cтраница 3
Из ypaBHeHHfl ( XVIII, 16) видно, что скорость процесса поликонденсации, условия равновесия и выход конечного высокомолекулярного соединения в большой мере определяются количеством низкомолекулярного побочного продукта G в реакционной среде. [31]
Как и при любой обратимой реакции, одновременно протекают две реакции - прямая реакция образования продукта поликонденсации и обратная реакция его разложения ( деструкции) под действием низкомолекулярного побочного продукта, например гидролиз под действием воды. При определенных условиях устанавливается равновесие, которому соответствует образование продукта с определенной молекулярной массой. Вследствие этого продукты поликонденсации обычно имеют меньшую молекулярную массу, чем продукты полимеризации. Для получения продуктов с более высокой молекулярной массой необходимо удалять из сферы реакции выделяющуюся воду. [32]
Скорость и направление реакций поликонденсации, а также состав и характер получаемых соединений зависят от соотношения реагирующих веществ и их свойств, количества функциональных групп, поверхности соприкосновения реагирующих веществ ( от перемешивания), температуры, интенсивности отвода образующихся низкомолекулярных побочных продуктов ( для сдвига равновесия) и характера применяемого катализатора. [33]
 |
Схема полимеризации этилена при низком давлении. [34] |
Поликонденсацию в растворе проводят как в среде одного растворителя, так и в смеси растворителей. Низкомолекулярный побочный продукт удаляется либо путем химического взаимодействия с растворителем, либо отгонкой с парами растворителя. [35]
Этот процесс протекает без выделения низкомолекулярных побочных продуктов, а реакция сопровождается выделением тепла и необратима. Для осуществления процесса полимеризации необходимо перевести мономеры, участвующие в реакции, из неактивной формы в активную. В зависимости от природы мономеров это достигается различными путями: нагреванием, применением катализаторов и инициаторов, воздействием световой энергии, ядернрго излучения или ультразвука. [36]
В зависимости от особенностей проведения реакции поликонденсации могут быть получены полимеры как с линейной, так и с пространственной или сетчатой структурой молекул. В связи с тем что при поликонденсации происходит выделение низкомолекулярных побочных продуктов, которые не всегда могут быть полностью удалены из полимера, диэлектрические характеристики поликонденсационных полимеров несколько ниже, чем у получаемых с помощью полимеризации. Од-нйко поликонденсационные полимеры могут быть получены с рядом ценных свойств, обусловливающих их широкое применение для материалов, применяемых в электротехнических целях. Так, линейные поликонденсационные полимеры имеют высокую прочность и большое удлинение при разрыве. Многие из них способны вытягиваться в тонкие нити, из которых можно получать электроизоляционные ткани, пряжу. Некоторые полимеры применяются для изготовления пленочных материалов. [37]
Несколько сшитых циклофосфазеновых полимеров было получено путем соединения ненасыщенных боковых групп. Как уже указывалось, сшивание полимеров методом полимеризации обычно не сопровождается выделением низкомолекулярных побочных продуктов. [38]
Получение водорастворимых полимеризационных пленкообразователей имеет ряд преимуществ перед получением поликонденсационных, связанных как с различиями в составе и структуре полимеров, так и со значительной разницей в механизмах их образования. Среди этих преимуществ следует выделить простоту технологического процесса получения полимеров и сополимеров, отсутствие низкомолекулярных побочных продуктов, более низкие продолжительность процесса и его энергоемкость. В отличие от поликонденсационных пленкообразователей, растворимость в воде которых обусловлена в основном наличием концевых гидрофильных групп, цепная полимеризация предопределяет возможность равномерного и направленного распределения гидрофильных групп по всей длине макромолекулы. Такой характер распределения гидрофильных групп позволяет использовать пленкообразователи с более высокой молекулярной массой и более четко регулировать состав и структуру молекулы полиэлектролита. [39]
Резит обладает малой стойкостью к действию щелочных растворов. При нагревании с 10 % - ным раствором щелочи под давлением резит деструктируется до образования резола и разнообразных низкомолекулярных побочных продуктов. При нагревании сухого резита выше 280 начинается его распад, сопровождающийся образованием воды, фенола и обуглившегося продукта. [40]
Этот способ в настоящее время наиболее разработан. Сначала процесс ведут в атмосфере инертного газа, а на конечных стадиях - в вакууме для более полного удаления низкомолекулярного побочного продукта. Процесс может быть периодическим и непрерывным. Полимер после охлаждения застывает в виде блока. [41]
Элементарной реакцией роста цепи при поликонденсации является взаимодействие двух функциональных групп, принадлежащих различным молекулам, с образованием внутримолекулярной связи. При этом происходит соединение двух реагирующих молекул в одну, часто ( но не обязательно) сопровождаемое выделением молекулы низкомолекулярного побочного продукта. В ходе поликонденсации любые две молекулы в реакционной смеси, содержащие соответствующие функциональные группы, могут вступить в реакцию друг с другом. В зависимости от числа этих групп в молекулах исходных соединений возможно образование различных продуктов. Если все исходные вещества монофункциональны, то протекает только простая конденсация с образованием индивидуальных низкомолекулярных продуктов. В случае, когда начальная смесь состоит из бифункциональных мономеров, образуются линейные полимеры. Если хотя бы один из мономеров содержит три или более функциональные группы, продуктами поликонденсации будут разветвленные или сшитые структуры. [42]
Поликонденсацией называется реакция присоединения одинаковых или различных молекул друг к другу, приводящая к образованию высокомолекулярных соединений и сопровождающаяся выделением низкомолекулярных побочных продуктов. Большое практическое значение имеют следующие реакции. [43]
Поликонденсацией называется реакция присоединения одинаковых или различных молекул друг к другу, приводящая к образованию высокомолекулярных соединений и сопровождающаяся выделением низкомолекулярных побочных продуктов. [44]
Этот способ также широко применяется на практике, особенно для получения высокоплавких полимеров. Процесс проводят в одном растворителе или в смеси растворителей при температурах более низких, чем при проведении реакции в расплаве. Низкомолекулярный побочный продукт отгоняют с парами растворителя. [45]
Страницы: 1 2 3 4