Cтраница 4
Как и в соответствующей реакции с алкенами ( см. выше) за окислительным присоединением аллилгалогенида к катализатору следуют внедрение алкина и монооксида углерода с последующим гидролизом. Двойная углерод-углеродная связь, возникшая при внедрении алкина, сопряжена с карбонильной группой и обычно имеет цис-конфигурацию. Предполагают, что транс-изомер, который иногда образуется в небольших количествах, является продуктом изомеризации цис-изомера. Другими побочными продуктами являются производные циклопентанона, алкены, продукты димеризации аллилгалогенида и фенолы. Фенолы образуются, по-видимому, вследствие циклизации первичных продуктов ( 2 5-диеновых кислот), поскольку известно [33], что этот процесс легко протекает в присутствии кислот [ схема (6.40) ]; побочным продуктом является хлороводород. Таким образом, реакция карбонилирования обеспечивает удобный путь синтеза некоторых замещенных фенолов, которые трудно получить другими методами. [46]
И действительно, она была найдена в цитируемых работах равной 17 - 18 ккал / молъ. Эти авторы изучали фотолиз ацетоно-бутадиеновых смесей и нашли, что добавки бутадиена резко уменьшают количество образующейся окиси углерода, что может быть вызвано преобладанием взаимодействия радикалов СН3СО с бутадиеном над их распадом. Энергия активации распада радикала СН3СО была в этой работе определана равной 13 5 ккал / молъ. При этом, кроме радикалов СН3СО, были обнаружены в большом количестве радикалы СН3 и найдены продукты димеризации этих радикалов - этан и диацетил. [47]