Cтраница 1
Продукты диспропорционирования, образующиеся в процессе, почти полностью состоят из компонентов, содержащих на один атом углерода больше или меньше, чем исходный углеводород. Образуются лишь следы метана и этана. Углеводород, связанный в виде комплекса с А1С13, можно извлечь гидролизом. Фирма Америкен ойл опубликовала [7] состав этого продукта, который представляет собой сложную смесь высоконенасыщенных, сопряженных и циклических углеводородов, аналогичную-образующейся в других катализируемых кислотами реакциях углеводородов. [1]
По этой схеме продукты диспропорционирования и гидрокрекинга толуольной фракции возвращаются в узел ректификации гидроочищенной БТК-фракции, где ксилольная фракция, представляющая собой смесь первичных и вторично образовавшихся в узле диспропорционирования ароматических углеводородов С8 и незначительного количества ( не более 2 %) неароматических углеводородов, выделяется как товарный продукт. [2]
Однако имеется существенное доказательство того, что продукты диспропорционирования образуются или при высокой концентрации NaOH, или при длительном воздействии разбавленного раствора щелочи. [3]
Помимо изомерных продуктов, характерных для этого процесса, в реакционной смеси были найдены продукты диспропорционирования моноциклических терпенов - п-цимол и ментены. [5]
Хлориды меди являются значительно менее активными хлорирующими агентами и при взаимодействии с алкилбензолами дают в основном продукты диспропорционирования и полимеризации. Если исходный алкила-роматический углеводород имеет сравнительно невысокую температуру кипения ( например, толуол), его можно хлорировать в газовой фазе. При этом замещение в ядре происходит, как правило, уже без участия катализатора. При высокотемпературном ( 350 - 450 С) газофазном хлорировании молекула толуола претерпевает расщепление, в результате которого образуется гексахлорбензол и четыреххлористый углерод. Газофазное хлорирование алкилбензолов в присутствии катализаторов ( га-логенидов, оксидов титана и сурьмы) приводит к получению смеси хлорза-мещенных, содержащих хлор в ароматическом ядре. [6]
![]() |
Зависимость выхода продуктов диспропорционирования от содержания BF3 в реакционной гоне. [7] |
Этилбензол при контакте с HF - f - BF3 в диметилбензолы не изомеризуется, а превращается в продукты диспропорционирования - бензол и нолиэтилбензолы. [8]
![]() |
Зависимость выхода продуктов диспропорционирования от содержания BF3 в реакционной зоне. [9] |
Этилбензол при контакте с HF - f - BF3 в диметилбензолы не изомеризуется, а превращается в продукты диспропорционирования - бензол и полиэтилбензолы. [10]
Несколько позже, в 1954 г. Барг [108] отметил, что аддукт HSiCls с триметиламином под влиянием А1С13 также дает продукты диспропорционирования. [11]
При распаде II и III в бензоле и уксусной кислоте последние не принимают участия в реакции и при этом получаются продукты диспропорционирования RO - радикалов. Что же касается СвН118020 - радикала, то в этом случае отмечено участие растворителя - бензола; однако каких-либо индивидуальных продуктов, образовавшихся из него, не удалось выделить. [12]
В случае соединений этилсвинца соединения R2PbCl2 выделены но были; хлористый алюминий ускоряет это разложение на хлористый свинец, хлористый этил и продукты диспропорционирования этиловых радикалов. [13]
Наконец, известен способ [17-49] получения терефталевой кислоты с регенерацией ионов щелочного металла: смесь из бензоата калия и катализатора окиси кадмия подвергается диспропорционированию при температуре 425 С и повышенном давлении. Продукты диспропорционирования растворяются в воде и обрабатываются уксусной кислотой, при этом выделяется терефталевая кислота. К раствору выделенного ацетата калия добавляется бензойная кислота и кипятится длительное время для регенерации ионов калия. Уксусную кислоту отгоняют, а раствор бензоата калия упаривается и возвращается вновь на диспропорционирование. [14]
Появление небольших количеств одиночных ( непарных) продуктов, подобных метану, в разложении этана или этану и пропану в крекинге пропана или бутанов, является органическим следствием сложного радикально-цепного механизма, в частности результатом реакций обрыва цепей путем рекомбинации радикалов в объеме или на стенках, тогда как с точки зрения молекулярного механизма появление их рассматривают как результат наложения побочных реакций. Возникают также продукты диспропорционирования радикалов. [15]