Cтраница 3
Для определения дитионита использованы и другие варианты иодометрического метода. Например, был разработан метод, основанный на диспропорционировании водных растворов дитионита до гидросульфита и тиосульфата [10], при этом авторами работы отмечено, что 1 моль дитионита реагирует с шестью эквивалентами иода, а продукты диспропорционирования дитионита - только с пятью. [31]
Реакция протекает при 430 - 450 и давлении COg 10 атм. Пары уксусной кислоты и оензоата поступают в емкость разделения бензола и уксусной кислоты. Продукты диспропорционирования через выгружающее устройство ( 5) подаются в - емкость с растворителем ( 7), а на фильтре ( 7а) происходит отделение шлама от катализатора. Последний регенерируется на установке ( 15) и возвращается в цикл. [32]
Полимеризацию этилена проводят в инертном углеводородном растворителе в присутствии каталитической системы, например триэтилалюминия и тетрахлорида титана. Восстановление титана до трехвалентного сопровождается образованием нерастворимого осадка - смешанного алкилгалогенидного комплекса переменного состава. При этом выделяются продукты диспропорционирования алкильных групп - этилен и этан. [33]
Трихлорид титана образует с молекулой триэтилалюминия комплекс, инициирующий полимеризацию. Восстановление титана сопровождается образованием нерастворимого осадка - смешанного алкилгалогенидного комплекса переменного состава. При этом выделяются продукты диспропорционирования ал-кильных групп - этан и этилен. [34]
Однако имеются данные, указывающие на то, что в реакции простых литийорганических соединений с алкилгалогенидами участвуют радикалы. Промежуточно образующиеся радикалы были обнаружены методами ЭПР и химической поляризации ядер. Последний легко распадается на ион галогена и алкильный радикал. Алкильные радикалы объединяются, давая желаемый продукт, а также продукты диспропорционирования и симметричные продукты сочетания. [35]
Очень плохие выходы целевого - продукта получают при использовании метода Вюрца для вторичных галогенидов. Конденсация двух различных алкилгалогенидов по методу Вюрца не имеет препаративного значения: промежуточные натрийорганические соединения настолько реакционноспособны, что реагируют по мере их образования, и в результате кроме обычных побочных продуктов образуются все три возможных продукта конденсации алкилов. Реакция, таким образом, ограничена синтезом только симметричных алка-нов R-R. Симметричные алканы могут быть получены из алкилгалогенидов и с помощью реагентов Гриньяра. Эта реакция формально аналогична реакции Вюрца. При реакции с алкиллитием кроме простых продуктов алки-лирования обычно образуются продукты диспропорционирования и симметричные продукты. [36]