Продукты - перегруппировка
Cтраница 2
При взаимодействии соединения ( 227) с АсОН в присутствий H2SO4 продукты перегруппировки Вагнера - Меер-вейна образуются в незначительном количестве. Если бы ацетолиз соединений ( 257) и ( 258) протекал с образованием того же самого классического иона ( А), то, поскольку время жизни его при ацетолизе ( AcOH AcONa) должно быть меньше, чем в реакции присоединения ( AcOH-i - H2SO4), в этом случае следовало ожидать в основном продуктов с тем же скелетом. [16]
При облучении УФ-светом растворов диазокетонов в соответствующих растворителях с хорошим выходом образуются продукты перегруппировки. В частности, этот метод позволяет осуществить превращение соединений VII [27] и VIII [28], что в иных условиях сделать не удается. [17]
Примечательно, что при действии фосфитов ( или фосфинитов) на а-бром-винилсульфон получаются продукты перегруппировки, идентичные продуктам, получаемым из реакции с / праис - 3-бромвинилфенилсульфоном. [18]
Если такой механизм применим, то должен возникать фенанион и как результат - продукты перегруппировки. Однако продукты перегруппировки не были обнаружены. Перегруппировки типа представленной ниже обсуждены в гл. [19]
Когда в качестве исходного вещества был взят а-фенилэтилфенило-вый эфир, то были найдены продукты перегруппировки как в орто -, так и в геара-положение. Ео всех реакциях побочным продуктом является стирол. [20]
Наряду с продукЧ ми аминирования выделен 5-фенил - 1 2 4-триазин, а также продукты перегруппировки: 3 5-дифенил - 1 2 4-триазин, 2 4-дифенил - 1Д5 - триазин, 6-амино - 2 4-дифенил - 1 3 5-триазин, 3-галоген - 5-фенял - 1 2 4-три-азол и нециклические продукты. В случае фтора, обладающего высокой электроотрицательностью, на атоме углерода в положении 3 кольца создается частичный положительный заряд и атака нуклеофила ( NH2 -) происходит по С ( 3) с образованием о-комплекса с отрицательным зарядом, частично рассредоточении по кольцу. Комплекс стабилизируется за счет, отщепления F - с образованием 3-амино - 5 - К-124 - триазина. Ввиду меньшей электроотрицательности Cl, Br, J максимальный положительный заряд в молекуле находится на пятом атоме углерода. Атака амид-иона происходит в положении 5 кольца с образованием о-комплекса с отрицательным зарядом. Комплекс нестабилен и претерпевает расщепление кольца с образованием нециклического интермедиата. Конечный продукт образуется в результате циклизации интермедиата, сопровождающейся перегруппировкой, что доказано методом изотопных меток. [21]
Однако при взаимодействии некоторых производных 3 - и 4-галоидпи-ридинов с сильноосновными нуклеофильными реагентами часто образуются продукты перегруппировок. [22]
 |
Пространственный ход реакции Sul. [23] |
При 5к1 - реакциях, как правило, в качестве побочных продуктов образуются олефины или продукты перегруппировки. Олефины нередко составляют даже основную часть продуктов реакции ( о соотношении элиминирования и замещения см. разд. [24]
Однако при взаимодействии некоторых производных 3 - и 4-галоидпи-ридинов с сильноосновными нуклеофильными реагентами часто образуются продукты перегруппировок. [25]
При реакциях типа SN1, как правило, в качестве побочных продуктов образуются олефины или продукты перегруппировки, которые нередко составляют даже большую часть ( о соотношении элиминирования и замещения см. гл. [26]
 |
Альтернативные способы внутримолекулярного присоединения нитрил-илидов, полученных из азиринов ( также гл. 4, . [27] |
Азирины, у которых в положении 2 находятся заместители с терминальной двойной связью, при фотолизе дают продукты перегруппировки другого типа. [28]
Катализируемая кислотами дегидратация 1 3-диолов не является общим методом синтеза оксетанов, поскольку в результате этого обычно образуются продукты перегруппировок и расщепления. [29]
Не удивительно, что только третичные галогениды дают удовлетворительные результаты; в случае вторичных алкилгалогенидов образуются главным образом продукты перегруппировки. [30]
Страницы: 1 2 3 4