Cтраница 1
Димерные продукты способны окисляться, что проявляется на анодной ветви циклических вольтамперограмм. [1]
Димерные продукты электросинтеза образуются с высокими выходами в протонных растворителях ( например, метиловом и этиловом спиртах) лишь на анодах из стеклоуглерода и коксогазового графита. На аноде, изготовленном из мягкого графита, образуются вещества, которые можно рассматривать как продукты взаимодействия промежуточных активных веществ, генерируемых в результате электрохимического акта, с растворителем. [2]
Все существенные димерные продукты, имеющиеся в бензоле, могут теперь определяться количественно газохроматографическим методом. Уже в толуоле димерные продукты оказываются намного более сложной смесью веществ, например десять изомерных дициклических ароматических соединений С14Н14 и соответствующее число изомерных частично гидрогенизированных продуктов. [3]
Акролеин легко образует димерные продукты при восстановлении активными металлами. При использовании цинка или магния [97, 98] основными продуктами восстановления являются производные тетрагидрофурана. Для получения высоких выходов димерных продуктов необходимо постепенное добавление металла к реакционной смеси, чтобы он не был в избытке. [4]
Оказалось, что при электролизе водных растворов карбоксилатов димерные продукты, характерные для электросинтеза Кольбе, вообще не получаются. [5]
Ароматические альдегиды и кетоны, как правило, образуют димерные продукты со значительно более высокими выходами, чем алифатические соединения. Некоторые исключения могут быть обусловлены стерическими затруднениями. Однако стерические факторы в большинстве случаев не имеют решающего значения. Так, ацетофенон и бензофенон образуют димерные продукты с почти равными выходами и даже куминоин [120] может быть успешно подвергнут катодной гидро-димеризации, несмотря на явные пространственные затруднения для образования новой связи С-С. [6]
Участвующие в реакции димеризации радикальные частицы иногда обладают способностью образовывать димерные продукты различного строения. [7]
Вместе с тем процессы димеризации, осуществляемые электрохимическим путем, во многих случаях позволяют получать димерные продукты с более высоким выходом и более высокой степени чистоты, чем при аналогичных химических реакциях. [8]
Интересно отметить, что величина потенциала восстановления в известной мере определяет и способность карбонильного соединения давать димерные продукты. [9]
Были исследованы также реакции некоторых винилацетиле-нов и подтверждены прежние наблюдения [9], что эти соединения образуют димерные продукты. На основании спектрального исследования получаемым продуктам приписывается несколько иное строение. В дальнейшем было проверено [77] влияние изменения условий реакции на выходы кислоты, получаемой взаимодействием различных ацетиленов с карбонилом никеля в смеси водный этанол - уксусная кислота. Ниже рассмотрены некоторые из результатов. [10]
Более стабильные цик л о алифатические и ароматические радикалы сравнительно легко окисляются в карбокатионы, образуя димерные продукты R-R лишь с большим трудом и, как правило, с малыми выходами. [11]
Радиолиз этана и других высших членов парафинового ряда похож на радиол итические превращения метана; также образуются водород, димерные продукты, ненасыщенные соединения, но происходят реакции с разрывом углерод-углеродной связи. В табл. 7.2 приведены соединения, возникающие при у-облучении этана. Выходы, написанные в скобках, получены при малых дозах и небольших степенях превращения этана ( около 10 - 3 %); эти данные иллюстрируют влияние образующихся продуктов на процесс радиолиза. [12]
Анализ опубликованных работ, в которых рассматривается механизм реакций димеризации, а также исследования, проведенные авторами статьи, показывают, что димерные продукты в результате электрохимических реакций могут образовываться по радикальному или по ионному механизмам. [13]
Во всех изученных Случаях рекомбинация радикалов заключалась в соединении по незамещенному концевому атому углерода тиофенового кольца, тогда как из 2 5-дизамещенных тио фенов димерные продукты не возникали. [14]
При работе автора над корректурой настоящей книги появилась работа [51], в которой сообщается о том, что при освещении солнечным светом 4-стирилкумаринов образуются бесцветные димерные продукты, строение которых еще не выяснено. Речь здесь идет о производных циклобу-тана, наиболее вероятные формулы которых в случае 6-метил - 4-стирилкумарина ( XXVIII) можно представить как XXIX и XXX. Суспензию соединения XXVIII в бензоле освещают солнечным светом. [15]