Димерная продукты

Cтраница 2

Некоторые аномальные карбоксилаты - моноэфир малеиновой кислоты, бензойная кислота, моноэфиры фталевой и тетрагидрофта-левой кислот - в присутствии добавок акцептора на аноде превращаются в димерные продукты реакций типа Кольбе, хотя аддитивных димеров и не образуют. [16]

Некоторые аномальные карбоксилаты - моноэфир малеиновой кислоты, бензойная кислота, моноэфиры фталевой и тетрагидрофта-левой кислот - в присутствии добавок акцептора на аноде превращаются в димерные продукты реакции типа Кольбе, хотя аддитивных димеров и не образуют. [17]

Трифенилэтнлидеп - и три-фенилметиленфосфорапыреагируютсднфеннлкетеном, образуя бетаины ( 6) и ( 7) с выходом 45 н 12 % соответственно, которые при пиролизе дают димерные продукты неустановленного строения. [18]

Аналогичная реакция протекает и при электролизе смесей натриевых солей азотной кислоты и более высокомолекулярных мо-нокарбоновых кислот [298-300], а также алкилзамещенных карбоновых кислот [301], однако в этих случаях образуются несиммет ричные димерные продукты. [19]

В облученном водном растворе бензола при давлении водорода 100 ат ( 9 8 106 Па) [ уравнение ( 23) ] и рН 13 методом газожидкостной распределительной хроматографии были обнаружены циклодиен-1 4, циклогексен, циклогексан и димерные продукты. [20]

Не удалось достичь положительных результатов и при электролизе нитрозамещенных моно - и дифенилуксусных кислот. Димерные продукты не образуются при электроокислении нитрозамещенных в 2 - и 4-положениях моно - и дифенилуксусных кислот в метаноле. [21]

Образующийся пропионатный радикал присоединяется затем к мономеру. Димерные продукты в заметных количествах не образуются. Определенно установлено, что полимеризация является результатом катодного процесса и чувствительна к природе катода. Полимеризацию в качестве катодов проводят следующие металлы ( в порядке их эффективности): Pb, Sn, Hg, Pt, Bi, Fe и Al. Однако Gd, Ni, W, Та, Mo, Cr, Ag и Zn не осуществляют полимеризацию. [22]

Все существенные димерные продукты, имеющиеся в бензоле, могут теперь определяться количественно газохроматографическим методом. Уже в толуоле димерные продукты оказываются намного более сложной смесью веществ, например десять изомерных дициклических ароматических соединений С14Н14 и соответствующее число изомерных частично гидрогенизированных продуктов. [23]

Условия протекания реакции Кольбе для жирноароматических кислот рассмотрены выше ( см. гл. Установлено, что ароматические кислоты лишь при соответствующем подборе растворителя образуют в заметных количествах димерные продукты электросинтеза Кольбе. [24]

Конечно, кроме описанных реакций важное значение могут иметь также и другие ион-молекулярные процессы. Например, Уильяме [17], анализируя энергетический баланс реакций, пришел к выводу, что димерные продукты в жидких углеводородах могут возникать в результате ион-молекулярных реакций. [25]

Из табл. 6.4 следует, что одним из основных факторов, определяющих выход димерного продукта, является электронная плотность при углеродном атоме карбонильной групны. По мере увеличения отрицательного индуктивного эффекта заместителей 2о выход димерного продукта резко снижается, и уже диэтилкетон и пина-колин образуют димерные продукты с незначительным выходом. Отсюда можно сделать вывод, что метод катодной димеризации неприменим для высших незамещенных алифатических кетонов. [26]

Из табл. 6.4 следует, что одним из основных факторов, определяющих выход димерного продукта, является электронная плотность при углеродном атоме карбонильной группы. По мере увеличения отрицательного индуктивного эффекта заместителей 2о - выход димерного продукта резко снижается, и уже диэтилкетон и шша-колин образуют димерные продукты с незначительным выходом. Отсюда можно сделать вывод, что метод катодной димернзации неприменим для высших незамещенных алифатических кетонов. [27]

Интересно, что при циклизации диаминов 356а в г д изомерные трициклические соединения, которые должны получаться при замыкании цепи на связанный с ней атом азота, образуются в ничтожных количествах. Это согласуется с хорошо известным фактом, что благодаря трансаннулярным эффектам циклы средних размеров образуются с трудом, предпочтительными же являются димерные продукты. [28]

Гемолитическое окисление ароматических аминов, несомненно, по общему механизму подобно окислению фенолов, но более сложно. Во-первых, такое окисление может привести к дегидрированию или даже к удалению алкильных заместителей, связанных с атомами азота, а во-вторых, при соединении ароматических азотных радикалов имеется тенденция к образованию гетероциклических азотистых кольцевых систем. Из моноаминов могут быть получены димерные продукты как С-С - так и С-N - конденсацией. [29]

Потенциалы ионизации радикалов и стандартные потенциалы реакции Кольбе. [30]

Страницы: 1 2 3