Cтраница 2
Место двойной связи было определено синтезом, состоящим в конденсации ацеталя ( 3-хлорпропионового альдегида с метиламином, омылении полученного диацеталя и внутримолекулярной конденсации образовавшегося диаль-дегида. Полученный при этом непредельный циклический альдегид был далее превращен в соответствующую кислоту - арекаидин - путем получения оксима, дегидратаюри последнего до нитрила и гидролиза ( А. [16]
В целях использования малеинового диальдегида для получения разных полимеров нет необходимости пользоваться им в чистой, несвязанной форме, так как для этого пригоден его циклический диацеталь - 2 5-ди-метоксидигидрофуран, гидролиз которого легко осуществляется в присутствии кислот. Так, например, при конденсации 2 5-диметоксидигидро-фурана в присутствии следов серной кислоты с ароматическими аминами образуются темноокрашенные смолы, состоящие из полимера, в котором сплошная цепь конъюгированных связей состоит из чередующихся оле-финовых и азометиновых связей. [17]
Изучение гидролиза непредельных диацеталей типа ( RO) 2CH ( CH CH) CH ( OR) 2 с г / кшс-конфигурацией двойных связей показало, что при использовании эквимолярных количеств воды в присутствии фосфорной или винной кислоты проходит селективный гидролиз по одной из ацетальных групп для диацеталей фумарового и муконового диальдегидов, в то время как селективный гидролиз диацеталей октатриен-2 4 6-диаля - 1 8 осуществить не удается. [18]
Изучение гидролиза непредельных диацеталей типа ( RO) 2CH ( CH CH) CH ( OR) 2 с г / кшс-конфигурацией двойных связей показало, что при использовании эквимолярных количеств воды в присутствии фосфорной или винной кислоты проходит селективный гидролиз по одной из ацетальных групп для диацеталей фумарового и муконового диальдегидов, в то время как селективный гидролиз диацеталей октатриен-2 4 6-диаля - 1 8 осуществить не удается. [19]
При использовании ацетилхлорида образуется смесь продуктов хлорирования и ацетилирования и только применение 3 5-динит-робензоилхлорида позволяет провести селективное ацилирование. Диацетали также могут образовывать а-хлорэфиры. [20]
Нитрилы (2.171) получаются при взаимодействии 3-метоксипро-пионитрила и ароматических альдегидов. Действительно, диацетали (2.173) [1401 - 1405], как и 3-алкоксипропионитрилы (2.170) [1400, 1406, 1407], применяются в препаративном синтезе 2 4-дииминопиримидинов. [21]
Шульц и Вагнер [1] приводят описание способа получения АДАП в присутствии кислотного катализатора. Двойные связи аллилиденовых групп диацеталя характеризуются высокой реакционной способностью; они присоединяют кислоты и спирты. [22]
Теоретическое объяснение А2 - эффекта весьма затруднительно, хотя можно считать, что он обусловлен диполь-дипольным взаимодействием. Однако эти молекулы, например диацетали глиоксаля, не проявляют никаких признаков неустойчивости. Ривс, по-видимому, переоценил значение Д2 - эффекта, хотя последний действительно вносит некоторый вклад в величину свободной энергии ряда производных Сахаров. Расчет разностей свободных энергий исходя из значений энергий взаимодействия и аномерного эффекта дает правильный результат только в том случае, если к общей сумме прибавить величину 0 45 ккал / моль, учитывающую А2 - эффект. Эту величину следует прибавлять к значениям энергий взаимодействия всякий раз, когда гидроксильные группы при G-2 и G-1 занимают соответственно аксиальное и экваториальное положения. [23]
Интересно отметить, что 3-алкоксиглутаровый альдегид отщепляет алкоксигруппу при обработке водными растворами щелочей [224], давая соли енольной формы глутаконового альдегида. Это явилось причиной неправильного истолкования хода гидролиза диацеталя 3-метоксиглутарового альдегида [225], когда на основании образования натриевой соли енольной формы глутаконового альдегида после обработки гидролизата водным раствором едкого натра пришли к заключению о том, что основным продуктом реакции является глутаконовый альдегид. [24]
Рй / С при 60 С образует этиленгликоль. Со спиртами в присутствии минеральных кислот дает моно-и диацетали, с мочевиной при комнатной температуре-4 5-дигидроксиимидазолидон ( ф-ла II) и глиоксальуреид ( ф-ла III), с тиомочевиной в разбавленных НС1 - глиоксаль-тиоуреид. [25]
Оригинальным миорелаксантом смешанного типа действия является лекарственный препарат диоксоний ( см. с. Исследования в этом направлении были начаты с изучения циклических диацеталей янтарного, фумарового и ацетиленового диальдегидов [221], аналогичных описаннсму за рубежом 2-метил - 2-н-амил - 4-ок-симетилдиоксалану, применявшемуся в клинике под названием гликеталь в качестве противосудорожного и мио-релаксирующего средства. [26]
Большое влияние на понижение сминаемости гидрофильных волокон имеет образование химических связей между макромолекулами. Для образования химических связей гидратцеллюлозные волокна обрабатывают диэпоксисоединениями, диацеталями и другими полифункциональными соединениями. [27]
При взаимодействии перекиси водорода со смесью нитрила и олефина происходит гидратация нитрила и окисление олефина с образованием эпоксисоединения. Эпоксисоединения были получены и при обработке циклогексена, стирола, диацеталя акролеина ацетонитрилом и 30 - 50 % - ной перекисью водорода в нейтральной среде. [28]
Для получения аддукта диацеталя и винилового эфира необходимо применять значительный избыток диацеталя. Однако независимо от молярных соотношений компонентов подавить образование продуктов присоединения одной молекулы диацеталя к двум, трем и более молекулам винилового эфира не удается. [29]
Раствор, содержащий 20 г диацеталя ( II) в 60 мл абсолютного эфира, медленно добавляют из капельной воронки при работающей мешалке к суспензии 1 5 г алюмогидрида лития в 80 мл сухого эфира. Суспензия должна быть приготовлена по меньшей мере за 30 мин до прибавления эфирного раствора диацеталя. Когда весь раствор диацеталя добавлен, реакционную смесь перемешивают еще около часа, слабо подогревая ее на водяной бане. Верхний слой отделяют и промывают сначала водой, затем раствором бикарбоната натрия и просушивают сульфатом натрия. [30]