Cтраница 2
Атака нуклеофильного агента на углерод карбоксилат-аниона менее благоприятна, чем атака на карбонильный углерод соответствующего сложного эфира, поскольку в случае карбоксилат-аниона продуктом должен быть дианион, образование которого приводит к потере всей энергии стабилизации исходного аниона, которая в сравнении с эфиром больше. [16]
Без нуклеофильных агентов полимеризация ВХ в массе ниже 0 не идет. Максимальный выход ПВХ ( 10 5 %) достигается при использовании спиртов; эфиры и кетоны менее эффективны. [17]
Присоединение нуклеофильных агентов по карбонильной группе является обратимым процессом. [18]
Взаимодействие нуклеофильного агента с растворителем может, по всей вероятности, играть чрезвычайно важную роль в изменении его реакционной способности по отношению к карбоние-вому иону. [19]
Реакции нуклеофильных агентов с НСС13 или СС14 чаще всего идут сложно и приводят к не содержащим хлора производным, поэтому они не будут здесь рассмотрены. [20]
Природа нуклеофильного агента N в известной мере зависит от способа генерирования карбоний-иона. [21]
Атака нуклеофильными агентами в случае хинолина происходит по атому С-2, а изохинолина - по атому С-1. Как хинолин, так и изохинолин вступают в реакцию Чичибабина [49] ( стр. Аналогично реагируют с этими гетероциклами и металлооргани-ческие соединения. [22]
Диазометан как нуклеофильный агент присоединяется к производным бора. От комплекса отщепляется азот. Образующийся ион карбония стремится заполнить свою электронную оболочку. К нему присоединяется молекула диазо-метана, причем вновь отщепляется азот. Таким образом осуществляется рост цепи. [23]
В принципе любой нуклеофильный агент может реагировать в жидкой фазе по всем трем механизмам. Результаты, полученные для реакции во льду при - - 10 С, показывают, что общекислотный л общеосновной механизмы не наблюдаются совсем, доминирует прямая нуклеофильная атака. Следовательно, при замораживании в корне меняется механизм реакции. [24]
Реагируют только очень энергичные нуклеофильные агенты ( например, NHg, LiR, LiAlH4, Na - NH3 и при высоких температурах ОН) ( см. стр. Дигидропиридины ( 237) могут быть получены в результате присоединения протона при низких температурах, но при повышенных температурах вновь происходит ароматизация с потерей гидридного иона. [25]
УФ-спектры поглощения. [26] |
В качестве нуклеофильных агентов были использованы тиосульфат натрия, натриевая соль тиогликолевой кислоты, роданиды и сульфиды щелочных металлов. [27]
В качестве нуклеофильных агентов в такого рода реакциях могут выступать и некоторые нуклеозиды и нуклеотиды, причем в результате обычно образуются продукты, содержащие группировку - СН2СН2Х у атома азота гетероциклического кольца. [28]
Сопряженное присоединеине нуклеофильного агента в р-положеине енона приводит к енолят-иону в качестве интермедиата, который после протонирования по а-углеродному атому образует насыщенный продукт присоединения. Конечный результат соответствует, таким образом, формальному присоединению по двойной углерод-углеродной связи без затрагивания карбонильной труппы. В действительности же именно наличие карбонильной группы в а р-ненасыщеином карбонильном соединении является движущей силой сопряженного присоединения различных нуклеофильных реагентов, поскольку неактивированиая электроноакцепторной группой двойная связь не способна к реакциям нуклеофильного присоединения. [29]
При действии нейтрального нуклеофильного агента Y или HY схема превращений при реакции окажется той же самой; необходимо лишь уточнить заряд промежуточного соединения. [30]