Фишеровская проекция

Cтраница 2

Система построения фишеровских проекций такова, что западные и восточные связи, образуемые асимметрическим атомом углерода, считаются направленными вперед от плоскости бумаги, а северные и южные связи - за плоскость бумаги. [16]

Если в фишеровской проекции исходный атом обладает конфигурацией D-глицеринового альдегида, считают, что сахар ( либо часть названия сахара, описывающая конфигурацию соседней функциональной группы, если имеется более четырех асимметрических атомов углерода) принадлежит к D-ряду; в противном случае сахар принадлежит к L-ряду. Ано-мерный центр получает обозначение ос или р согласно следующему условию. В случае в-сахара при расположении его полуацетального кольца, как изображено на рис. 6 - 11, когда кислородный атом кольца находится вдали ( в тылу), а аномерный атом углерода справа от наблюдателя, в а-форме аномерная гпдроксильная ( либо другая функциональная) группа находится под, а в р1 - форме - над плоскостью кольца. Обратное рассмотрение справедливо в ряду L-сахаров. При таком определении зеркальному изображению a - D-изомера соответствует a - L -, а не [ З - Ь - изомер. [17]

На рис. 1.2 представлены фишеровские проекции для тактических полимеров общей формулы ( - СН2 - CHR - ) п и гипотетически вытянутые зигзагообразные цепи изотактического и синдиотак-тического полимеров. [18]

На рис. 1.2 представлены фишеровские проекции для тактических полимеров общей формулы ( - СН2 - СНК -) п и гипотетически вытянутые зигзагообразные цепи изотактического и синдиотак-тического полимеров. [19]

Однако следует вспомнить, что фишеровские проекции получают исходя из конформаций, в которых углеродные атомы образуют равномерно выпуклую ломаную линию, т.е. из наименее стабильных заслоненных конформаций ЬХПв и ЬХШв. Между тем в наиболее стабильной и потому наиболее вероятной трансоидной конформаций дело обстоит как раз наоборот: гидроксилы сближены у треита, а у эритрита удалены на максимально возможное расстояние. [20]

При изображении соединений с помощью фишеровских проекций можно легко определить конфигурацию без построения пространственных моделей. [21]

А-3. Переход от проекции Фишера к структуре Хеуорса. А - для альдопентозы. Б - для альдогексоаы. [22]

А-3 показано, как можно перейти от фишеровской проекции линейного моносахарида непосредственно к структуре Хеуорса. [23]

Необходимо обратить внимание на формальное несоответствие изображения фишеровских проекций D-эритрита и D-треита и их предпочтительных конфррмаций. [24]

Чтобы не сомневаться, следует вспомнить правила использования фишеровских проекций и уяснить, что эти изомеры различны, что мезо-формы совместимы со своими зеркальными изображениями и что другие стереоизомеры отсутствуют. Два ди-астереомера, имеющие различную конфигурацию только при одном хиральном центре, называются эпимерами. [25]

Следует отметить, что при изображении соединений с помощью фишеровских проекций можно легко определить их конфигурацию без построения моделей. [26]

Для названия липидов, содержащих остаток глицерина, используется так называемая sn - номенклатура ( stereospecific numbering), согласно которой атомы углерода в молекулах его производных нумеруются сверху вниз, если вторичный гидроксил располагается на фишеровской проекции слева. [27]

Проекция Фишера очень похожа на соответствующую структурную формулу. Однако фишеровская проекция дает представление о специфической трехмерной структуре, а структурная формула не может быть использована в стереохимии. Если хиральным центром является не углерод, а другой атом, то его нужно изображать как в проекции Фишера, так и в структурной формуле. [28]

Гидроксильную группу при аномерном атоме углерода в отличие от остальных спиртовых групп называют гликозидной гидроксиль-ной группой. В фишеровских проекциях в D-ряду гликозидный гидро-ксил а-формы располагают справа, а в р-форме - слева. Для Сахаров L-ряда используют обратное правило. [29]

Другим общепринятым методом изображения является фи-шеровская проекция, которая в основном применяется1 для соединений с несколькими асимметрическими атомами, особенно в химии углеводов, хотя достаточно широко используется и в других областях органической химии. В противоположность предыдущим методам фишеровская проекция строится на основании строгих правил и допускает очень немногие, а иногда единственный способ изображения молекулы. Каждый асимметрический атом изображается так, что проекции вух его связей лежат в плоскости бумаги на вертикальной линии, а две другие - на горизонтальной. Связи, проектирующиеся на вертикальную линию, удаляются от наблюдателя, а связи, проектирующиеся на горизонтальную линию, расположены ближе к нему. Сам асимметрический атом находится в плоскости бумаги и обычно не изображается на проекции. Его положение определяется точкой пересечения горизонтальной и вертикальной линий. Согласно принятым условиям, главную углеродную цепь молекулы располагают по вертикальной линии. Этим же способом можно изобразить ряд взаимно связанных или изолированных асимметрических атомов. [30]

Страницы: 1 2 3